杭 州 师 范 大 学 硕 士 研 究 生 入 学 考 试 命 题 纸2014 年 考试科目代码 842 考试科目名称 无机化学 （本考试科目共 8 页，第 1 页）杭 州 师 范 大 学2014 年招收攻读硕士研究生入学考试题考试科目代码： 842 考试科目名称： 无机化学 说明：考生答题时一律写在答题纸上，否则漏批责任自负。一、选择题 ( 单选题，每题 2 分，共 40 分 )1. 为测定某一元弱酸的电离常数，将待测弱酸溶于水得 50 cm3 溶液，把此溶液分成两等份。一份用 NaOH 中和，然后与另一份未被中和的弱酸混合，测得此溶液 pH 为 4.00，则此弱酸的 Ka 为（ ）(A) 5.0 10-5 (B) 2.0 10-4 (C) 1.0 10-4 (D) A, B, C 均不对2. 对于反应： 2C(s) + O2(g) 2CO(g) / J·mol-1 = -232600 - 167.8 T / K，若升mrG高温度则（ ）(A) 变负，反应不完全mrG(B) 变大，反应更完全pK(C) 变小， 反应更不完全(D) 不变， 反应更完全p3. 均相催化剂加速化学反应的原因是 （ ）(A) 降低了正反应的活化能，升高了逆反应的活化能，使化学平衡向正反应方向移动，因而加速了化学反应(B) 催化剂参加了化学反应，改变了反应历程，降低了反应活化能，因而加速了化学反应(C) 改变了反应的自由焓变，即使 G 变为负值，G 越负，正反应越易进行，因而加速了化学反应(D) 使反应物分子之间的碰撞次数增加，从而提高了反应速率杭 州 师 范 大 学 硕 士 研 究 生 入 学 考 试 命 题 纸2014 年 考试科目代码 842 考试科目名称 无机化学 （本考试科目共 8 页，第 2 页）4. 难溶盐 MX 的阴离子是弱酸 HX 的共轭碱，则反应 MX(s) + HNO3 = HX(aq) + MNO3(aq) 的平衡常数 K为（ ）(A) Ksp(MX) / Ka(HX) (B) Ka(HX) / Ksp(MX)(C) Ka(HX) + Ksp(MX) (D) Ksp(MX) - Ka(HX)5. 某氢电极与饱和甘汞电极( = +0.240 V)组成原电池，如若使电池电动势达到 +0.299 V，则溶液的 pH 值是（ ）(A) 1 (B) 2 (C) 3 (D) 46. 如下分子偶极矩为零的是（ ）(A) CHClHl(B) NHH(C) HOH (D) CClHl H7. BF3 与 NH3 之间的结合力是 （ ）(A) 分子间力 (B) 氢键 (C) 键 (D) 配位键8. 下列配合物的稳定性，从大到小的顺序，正确的是（ ）(A) HgI42- > HgCl42- > Hg(CN)42-(B) Co(NH3)63+ > Co(SCN)42- > Co(CN)63-(C) Ni(en)32+ > Ni(NH3)62+ > Ni(H2O)62+(D) Fe(SCN)63- > Fe(CN)63- > Fe(CN)64-9. K2Cr2O7 与浓盐酸发生如下反应的理由是（ ）K2Cr2O7 + 14HCl 2CrCl3 + 3Cl2 +2KCl +7H2O (A) 因为 ( /Cr3+) = 1.33 V 010. 在下列无机含氧酸中，其酸性强弱次序正确的是（ ）(A) H2SO4 > HClO4 >H3PO4 > H2SiO3(B) H2SO4 > HClO4 > H2SiO3 > H3PO4(C) HClO4 > H2SO4 > H3PO4 > H2SiO3(D) HClO4 > H3PO4 > H2SiO3 > H2SO411. 试判断下列说法，正确的是（ ）(A) 离子键和共价键相比，作用范围更大(B) 所有高熔点物质都是离子型的(C) 离子型固体的饱和水溶液都是导电性极其良好的(D) 阴离子总是比阳离子大12. 下列各混合溶液中，具有缓冲作用的是（ ）(A) HCl (1 mol·dm-3) + NaAc (2 mol·dm-3)(B) NaOH (1 mol·dm-3) + NH3 (1 mol·dm-3)(C) HCl (1 mol·dm-3) + NaCl (1 mol·dm-3)(D) NaOH (1 mol·dm-3) + NaCl (1 mol·dm-3)13. 由铬在酸性溶液中的元素电势图，可确定能自发进行的反应是（ ）Cr3+ Cr 2+ Cr (A) 3Cr2+ 2Cr 3+ + Cr(B) Cr + Cr2+ 2Cr 3+(C) 2Cr Cr 2+ + Cr3+(D) 2Cr3+ + Cr 3Cr 2+14. 下列叙述中正确的是 （ ）-0.41V -0.91 V杭 州 师 范 大 学 硕 士 研 究 生 入 学 考 试 命 题 纸2014 年 考试科目代码 842 考试科目名称 无机化学 （本考试科目共 8 页，第 4 页）(A) 非基元反应是由若干基元反应组成的(B) 凡速率方程式中各物质的浓度的指数等于反应方程式中其化学计量数时，此反应必为基元反应(C) 反应级数等于反应物在反应方程式中的化学计量数和(D) 反应速率与反应物浓度的乘积成正比15. 下列配离子属于反磁性的是（ ）(A) Mn(CN)64 (B) Cu(en)22+ (C) Fe(CN)63 (D) Co(CN)6316. 用分子轨道理论来判断下列说法，不正确的是（ ）(A) 的键能比 N2 分子的小2(B) CO+的键级是 2.5(C) 和 是等电子体系2O(D) 第二周期同核双原子分子中，只有 Be2 分子不能稳定存在17. 下列配制溶液的方法正确的是 （ ）(A) 在溶解 Na2S2O3 的水中加入少量 Na2CO3 溶液(B) 为抑制 Na2S2O3 水解，在 Na2S2O3 溶液中加少量稀 H2SO4 (C) 将 SnCl2·2H2O 用水溶解即得到 SnCl2 溶液(D) 用分析天平准确称取 NaOH 固体，加水溶解后，用容量瓶稀释到所要求的体积18. 下面叙述正确的是 （ ）(A) Fe (H2O)4(C2O4)+的配位数为 5(B) 产生 d-d 跃迁光谱时， 与 相比较，前者将吸收波长较长的光Co(N)63(H)36(C) s 轨道和 p 轨道在八面体场中发生分裂(D) 在四面体和八面体场中，d 2 型离子配合物不存在高低自旋之分19. 凡是中心原子采用 sp3d2 杂化轨道成键的分子，其空间构型可能是（ ）杭 州 师 范 大 学 硕 士 研 究 生 入 学 考 试 命 题 纸2014 年 考试科目代码 842 考试科目名称 无机化学 （本考试科目共 8 页，第 5 页）(A) 八面体 (B) 平面正方形(C) 四方锥 (D) 以上三种均有可能20. Fe3+具有 d5 电子构型，在八面体场中要使配合物为高自旋态，则分裂能和电子成对能 P 所要满足的条件是 （ ）(A) 和 P 越大越好 (B) > P(C) < P (D) = P二、填空题 (10 题， 每空 1 分， 共 34 分 )21. 某电子处在 3d 轨道，它的轨道量子数 n 为_，l 为_，m 可能是_。22. 在 M n+ + ne M 电极反应中，加入 M n+ 的沉淀剂，则可使电极电势数值变_，同类型难溶盐的 Ksp 值愈小，其电极电势数值愈_。23. 298 K， Br2(g) 的标准摩尔生成焓和标准摩尔吉布斯生成自由能分别为 = 30.71 mfHkJ·mol-1， = 3.142 kJ·mol-1，因此 Br2(l) 的摩尔蒸发熵为_；正常沸点为mfG_，以及它在 298K 时的饱和蒸气压为 _kPa。24. 室温下往含 Ag+、 2Hg、Zn 2+、Cd 2+的可溶性盐中各加入过量的 NaOH 液，主要产物分别为_，_，_，_。25. 在下列体系中：(1) Cu2+ + I (2) Cu2+ CN(3) Cu2+ + S2O (4) 2Hg+ I (过量)3(5) Hg+ NH3·H2O(过量) (6) Cu2O + H2SO4(稀)(7) Hg2+ Hg (8) Hg2Cl2+ Cl (过量)(9) 2+ H2S (10) + OH能发生氧化还原反应的有_，发生歧化反应的有_，发生同化(反歧化)反应的有_ 。(填号数即可)26. 第一系列过渡元素 M2+ 最外层电子数为 16，则该离子为_ ，M 属于杭 州 师 范 大 学 硕 士 研 究 生 入 学 考 试 命 题 纸2014 年 考试科目代码 842 考试科目名称 无机化学 （本考试科目共 8 页，第 6 页）_族，M 2+ 与 Cl、CN 分别作用形成 MCl 24、M(CN) 24配离子，这两个配离子中M2+ 所采用的杂化轨道分别是_和_，配离子几何构型分别是_和_。27. 在配合物Cr(H 2O)(en)(C2O4)(OH)中，中心原子的氧化态是_，配位数是_，配位原子是_ _，按系统命名法应称为_ _。28. Na2HPO4 的水溶液显_性，加入 AgNO3 溶液生成_沉淀(化学式表示)，溶液的 pH 值变_。29. 对于八面体构型的配离子，若中心离子具有 d7 电子组态，则在弱场中，t 2g eg 轨道上电子排布为_ ；在强场中，t 2g eg 轨道上电子排布为_ 。30. A(g) + B(g) C(g) 为放热反应，达平衡后，(1) 能使 A 的转化率增大， B 的转化率减小的措施是 ；(2) 能使 A 的转化率减小， B 的转化率增大的措施是 ；(3) 能使 A 和 B 的转化率均增大的措施是 ；(4) 从逆反应角度看，C 转化率增大，而 A 和 B 浓度降低的措施是 。三、计算题 ( 共 4 题 40 分 )31. 10 分 在 Zn(OH)2 的饱和溶液中悬浮着一些 Zn(OH)2 的固体，将 NaOH 溶液加入到上述溶液中，直到所有 Zn(OH)2 恰好溶解为止。此时溶液的 pH 值为 13.00，计算溶液中 Zn2+ 和Zn(OH) 的离子浓度 ?4(Ksp(Zn(OH)2) = 4.5 10-17，K 稳 (Zn(OH) ) =2.9 1015)2432. 10 分用 AgNO3、NH 3·H2O、 NH4NO3 配制成的 1.0 dm3 溶液中，其浓度依次为 1.0 10-2，8.0 10 -2，2.0 mol·dm -3。25时，K a( ) = 10 9.70，假设配离子产物只有 Ag(NH3) ，4NH2其稳定常数为 K 稳 = 107.16。计算该溶液的 pH 值及 Ag+ 和 NH3 的平衡浓度。杭 州 师 范 大 学 硕 士 研 究 生 入 学 考 试 命 题 纸2014 年 考试科目代码 842 考试科目名称 无机化学 （本考试科目共 8 页，第 7 页）33. 10 分原电池：CuCu 2+(1.0 mol·dm-3)AuCl 4-(0.10 mol·dm-3), Cl-(0.10 mol·dm-3)Au已知： (Au3+/Au) = 1.50 V， (AuCl /Au) = 1.00 V， (Cu2+/Cu) = 0.34 V(1) 写出两极反应和电池反应；(2) 求原电池的电动势；(3) 求电池反应的平衡常数；(4) 求 AuCl 的 K 稳 。434. 10 分碘钨灯发光效率高，使用寿命长，灯管中所含少量碘与沉积在管壁上的钨化合生成为WI2(g)： W(s) + I2(g) = WI2(g) WI2 又可扩散到灯丝周围的高温区，分解成钨蒸气沉积在钨丝上。 已知 298K 时， (WI2, g) = -8.37 kJ·mol-1， mfH(WI2, g) = 0.2504 kJ·mol-1·K-1， S(W, s) = 0.0335 kJ·mol-1·K-1， (I2, g) = 62.24 kJ·mol-1， f(I2, g) = 0.2600 kJ·mol-1·K-1 m(1) 计算反应在 623K 时 ； rG(2) 计算反应 WI2(g) = I2(g) + W(s) 发生时的最低温度是多少？四、问答题 ( 共 4 题 36 分 )35. 10 分 填写下列空格：(1) MgO 的硬度比 LiF 的_，因为_；(2) NH3 的沸点比 PH3 的_，因为_；(3) FeCl3 的熔点比 FeCl2 的_，因为_；(4) HgS 的颜色比 ZnS 的_，因为_ ；(5) AgF 的溶解度比 AgCl 的_，因为_。36. 8 分请填空回答：杭 州 师 范 大 学 硕 士 研 究 生 入 学 考 试 命 题 纸2014 年 考试科目代码 842 考试科目名称 无机化学 （本考试科目共 8 页，第 8 页）NH3 BBr3中心原子杂化轨道(注明等性或不等性)分子几何构型分子有无极性分子间作用力37. 10 分分别在含 CuSO4、Fe 2+、Co 2+ 的溶液中逐渐加入氨水至过量，并于空气中放置片刻，问中间产物和最终产物是什么？写出有关离子反应方程式。38. 8 分不用任何试剂，将失掉标签的 8 瓶固体一一区别开来。NaOH； KMnO4； NiCl2·6H2O； K2CrO4；CoCl2·6H2O； AgNO3； HgI2； CuO。