2020年中国科学院大学硕士研究生考试真题之有机化学.pdf
科目名称:有机化学 第 1 页 /共 7 页 中国科学院大学 2020年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题 科目名称:有机化学 考生须知: 1本试卷满分为 150分,全部考试时间总计 180分钟。 2所有答案必须写在答题纸上,写在试题纸上或草稿纸上一律无效。 一)选择题(每小题 2分, 共 23题,共 23*2=46分) 1)哪一种化合物最容易溶于NaHCO3水溶液? A) 苯酚 B ) 对甲苯酚 C ) 邻甲苯酚 D ) 苯硫酚 2)比较苯酚(I)、环己醇(II)、碳酸(III)酸性的强弱 A) IIIIII B) IIIIII C ) I II III D ) III III 3)足量的ROH与POCl3 作用的产物是哪一种化合物? A) 磷酸酯 B ) 亚磷酸酯 C ) 膦酸酯 D ) 磷酰氯 4)下列基团-N + R3, -NO2, -NR2 吸电子效应的强弱排序正确的是哪一种? A) -N + R3 -NR2 -NO2 B ) -N O 2 -N + R3 -NR2 C) -NR2 -N + R3 -NO2 D) -N + R3 -NO2 -NR2 5)氢化铝锂和硼氢化钠都是常用的氢化金属络合物,当用它们还原醛或酮时,分子中 的四个氢原子都能进行反应,这类反应的特点是什么? A) 能产生氢正离子 B ) 能产生氢负离子 C ) 能产生氢自由基 D ) 铝或硼提供电子 6)这组共振结构式中,对化合物稳定性贡献最小的是哪一种? N H N H H N H H N H A ) B ) C ) D )科目名称:有机化学 第 2 页 /共 7 页 7)Lindlar试剂的组成是什么? A) B) C )Hg(OAc)2/ T H F D )HCl + ZnCl2 8)下列哪一个化合物没有芳香性? A)吡啶 B )环戊二烯负离子 C )吡喃 D )环庚三烯正离子 9)下列化合物中,哪个有芳香性? A) B ) C ) D ) 10)下列哪种条件最容易得到酚酯? A)羧酸+酚(酸或碱催化) B )酰氯+酚(碱催化) C )酯交换 D )腈+酚+水 11)下列物质中,不能使 Br2/H2O褪色的是 A)环戊烷 B )乙炔 C )乙烯 D )环丙烷 12)只有一个手性碳原子的分子,对调手性碳上任意两个基团后,所得分子与原分子的 关系是哪一种情况? A)非对映异构体 B )互变异构体 C )对映异构体 D )顺反异构体 13)比较下列化合物与环戊二烯反应的活性大小 I) 环戊二烯 II) 丙烯酸乙酯 III) 顺丁烯二酸酐 IV ) 四氰基乙烯 A) IV III II I B ) III II IIV C ) IIIIIIVIII D ) IIIIIIVI 14)下列哪一种化合物在水中溶解度最大? A)丙醇 B )丙烯 C )苯酚 D )丙烷 15)内消旋酒石酸与外消旋酒石酸什么性质相同? A)熔点 B )沸点 C )在水中溶解度 D )比旋光度 16)将下列化合物按照碱性从大到小进行排序 A) B ) C ) D ) 17)下列哪种分析手段最难对顺式和反式 4-甲氧基二苯乙烯进行区分鉴定? A)紫外吸收光谱 B )核磁共振氢谱 C )红外光谱 D )质谱 N CrO 3 / Pd-BaSO 4 / N科目名称:有机化学 第 3 页 /共 7 页 18)(CH3CH2)3CBr 在甲醇钠存在下,以下列哪种反应机理进行反应? A)SN1 B )SN2 C )E 1 D)E2 19)下列哪个不属于文献检索引擎? A)Chemical Reviews B)SciFinder C)Web of Science D)Reaxys 20)硝基苯与 CH3CH2CH2Cl 在无水氯化铝作用下,产物是哪一种? A) B ) NO 2 CH 2 CH 2 CH 3 C ) D ) 21)将以下化合物的沸点从高到低进行排序,正确的表达是哪一组? HOCH2CH2CH2OH CH3(CH2)3OH E tC H (O H )Me EtOEt A) B ) C ) D ) 22)下列哪一种化合物中碳原子为 sp 2 杂化轨道? A)丙烷 B )环丙烷 C )乙烯 D )乙炔 23)区别甲苯和氯苯最好采用以下何种试剂? A)Br2/CCl4 B )AgNO3 C )浓硝酸 D )KMnO4 二)综合题(6分) 1) (3分)下列化合物中哪个能形成分子内氢键? 为什么?(用不超过30字表述清楚) A) B ) C ) D ) COOH OH 2) (3分)分别写出下列一对构象转换体的纽曼投影式,并指出结构稳定的构象。科目名称:有机化学 第 4 页 /共 7 页 三)完成下列有机反应或填写反应条件,注意立体化学及主要产物 (每空 2分,共 20空,共 20 * 2 = 40分) 特别提醒 :有立体化学未标注或有多个产物时未注明主产物不得分 1) 2) 3) 4) 5) 6) 7) 8) 9) 10) 11) O O + 2 mol ? O EtO EtO O ? a)NaH; b)H + /H 2 O科目名称:有机化学 第 5 页 /共 7 页 12) 13) 14) 15) 16) 17) 18) 19) 20) Br 2 NaOH稀溶液 ? H t-Bu CH 3 H N CH 3 1. CH 3 I 2. Ag 2 O, H 2 O 3. 1. CH 3 I 2. Ag 2 O, H 2 O 3. ? hv ? ? O Br 2 , FeBr 3 HBr 科目名称:有机化学 第 6 页 /共 7 页 四)实现以下转变合成并注意其立体化学、反应条件和试剂比例(可使用常规 试剂或 3-5个碳原子以下的其他有机化合物作为辅助原料)(共 21分) 1) (4分)如何实现下列转变? O 2) (4分)如何实现下列转变? NH 2 H 3 C NH 2 HOOC Br 3) (6分)如何完成下列转变? Br CHCH 2 CH 2 CH 3 Br 4) (7分)用不超过四个碳的有机物合成下列化合物: 五)试为下述反应建议合理的、可能的、分步的反应机理,有立体化学及稳定构象必 须说明(共 11 分) 1) (6分) 2) (5分)科目名称:有机化学 第 7 页 /共 7 页 六)波谱分析和结构推理题(共 26 分) 答题要求: a)必须有具体推理过程,只有结构而无过程要扣 50%的分; b)峰裂分说明:s 单峰,t 三重峰,q四重峰,m多重峰,br 宽峰,J 为裂分耦合常 数(Hz); c)核磁化学位移以 (ppm)表示,IR(红外)的单位是 cm 1 。 1) (6 分)未知化合物 A 在高温受热易脱一分子水形成化合物 B(分子式为 C5H6O3) 。 A的 1 H-NMR数据为: 12.01 (br, 2H), 2.43 (t, 4H), 2.051.70 (m, 2H); 在重水中, 12.01 位置的峰消失。试推断未知物 A和 B的结构式。 2) (6分)某化合物A,分子式为C8H12, 其核磁氢谱( 1 H-NMR,CDCl3)为: 2.28 (t, 8H), 1.90 (m, 4H)。可以催化加一分子氢(1:1),用K2Cr2O7-H2SO4氧化处理A可得到B。波 谱解析发现B化合物的红外光谱在1725 cm 1 附近有强峰,而其核磁氢谱( 1 H-NMR, CDCl3)为: 2.45 (t, 8H), 1.85 (m, 4H);其碳谱( 13 C-NMR, CDCl3)为: 216.5, 41.5, 21.8。推测A和B的结构。 3) (6分) 某烃分子式为C6H10 (A) , 用冷稀碱性KMnO4溶液氧化时得到化合物B(C6H12O2), B用浓H2SO4加热脱水生成化合物C(C6H8) 。A经臭氧氧化、后经还原水解得到 OHCCH2CH2CH2COCH3。试推测A、B、C的构造式。 4) (8分)未知物分子式为 C9H11NO,在强碱作用下与溴反应易发生 Hofmann重排。其 红外光谱在 33503100 cm 1 有两个吸收峰,在 1650 cm 1 有强吸收峰; 1 H-NMR数据 为: 7.387.26 (m, 5H), 5.405.20 (br, 2H), 3.61 (q, 1H), 1.54 (d, 3H)。试推断未知物 的结构式。 请将试题与答卷一起交回