第 1 页 共 12 页 上海 科技大学 2018 年 攻读硕士学位研究生 招生 考试试题 科目代码： 843 科目 名称： 有机化学 考生 须知： 1. 本试卷 满分为 150 分 ，全部考试时间总计 180 分钟 。 2. 所有 答案必须写在答题纸上，写在试题纸上或草稿纸上一律无效。 3. 每题的 中文部分均已翻译为英文，考生可在中英文中任选一种语言作答。 一、 单 选 题 （ 1-30 题每 小 题 2 分， 31-37 题每小题 3 分，共 81 分） Multiple Choice. (2 points per problem for problems 1-30, 3 points per problem for problems 31-37, totally 81 points) 1. 下列 化合物沸点最高的是？ Which of the following compounds has the highest boiling point? A. 正 戊醇 (1-Pentanol) B.正戊烷 (n-Pentane) C. 异戊醇 (3-Methyl-1-butanol) D. 1-丁胺 (1-Butylamine) 2. 下列碳正离子中，最不稳定的是： Which of the following carbocation is the most UNSTABLE one? A. B. C. D. 3. 下列化合物 的 命名， 正确 的是： Which of the following compounds has the correct name? A. 二环 2.2.1庚 烷 (Bicyclo2.2.1heptane) B. 螺 5.4癸烷 (Spiro5.4decane) C. 二环 1.2.2庚 烷 (Bicyclo1.2.2heptane) D. 螺 5.6癸烷 (Spiro5.6decane) 4. 根据路易斯酸碱理论，下列选项哪一个是路易斯酸？ According to the Lewis acid-base theory, which of the following options is a Lewis acid？ 科目代码： 843 科目名称：有机化学 第 2 页 共 12 页 A. 乙烯 (Ethylene) B. 乙基正离子 (Ethyl cation) C. 乙醚 (Ether) D. 乙醇 (Ethanol) 5. 组氨酸上的咪唑基进行甲基化可能产生两个异构体，这是因为其咪唑基存在什么异构体？ Methylation of the imidazole ring in histidine may produce two isomers due to the presence of which structural isomers of the imidazole ring? A. 互变异构 体 (Tautomers) B. 顺反异构 体 (Cis/trans isomers) C. 差向异构 体 (Epimers) D. 立体异构 体 (Stereoisomers) 6. 下列糖类化合物中，不具有还原性的糖有 ： In the following carbohydrates, which one is a NON-REDUCING sugar? A. 葡萄糖 (Glucose) B. 蔗糖 (Sucrose) C. 麦芽糖 (Maltose) D. 甘露糖 (Mannose) 7. 核酸中碱基之间配对的主要化学基础是什么？ Which of the following forces is the major chemical basis for pairing between bases in nucleic acids? A. 氢键 (Hydrogen bond) B. 范德华力 (Van der Waals interaction) C. 盐桥 (Salt bridge) D. 疏水相互作用 (Hydrophobic interaction) 8. 某一氘代氯仿的样品中有少量常见溶剂 未 除尽，在氢谱的高场区（ = 2.50 ppm，以四 甲基硅烷为基准）出现了一个单峰，这个 单峰 可能 对应 的是： In a deuterated chloroform sample remains a tiny amount of unknown common solvent. The unknown solvent has a single peak in the high field of the 1H NMR spectrum ( = 2.50 ppm, when tetramethylsilane was used as reference). Which compound may correspond to the single peak: A. 丙酮 (Acetone) B. 二甲亚砜 (Dimethyl sulfoxide) C. 乙腈 (Acetonitrile) D. 二氯甲烷 (Dichloromethane) 9. 在 核磁研究中，常见的 自旋 原子核是哪些？ What are the most commonly studied nuclei (with a nonzero nuclear spin) in NMR? A. 1H， 13C， 15N， 19F B. 1H， 12C， 14N， 18F C. 1H， 13C， 14N， 18F D. 2H， 12C， 15N， 19F 10. 下列化合物中，水溶液酸性最强的是： Which compound has the strongest acidity in solution? A. B. C. D. 11. 以下常用有机溶剂中，甲基质子的酸性最强的是： Which of the following common organic solvents has the most acidic methyl protons? A. 硝基甲烷 (Nitromethane) B. 乙腈 (Acetonitrile) C. 丙酮 (Acetone) D. 甲苯 (Toluene) 科目代码： 843 科目名称：有机化学 第 3 页 共 12 页 12. 下列化合物中碱性最弱的是： Which compound is the weakest base? A. 吡啶 (Pyridine) B. 苯胺 (Aniline) C. 吡咯 (Pyrrole) D. 三乙胺 (Triethylamine) 13. 下列物质中，没有芳香性的是： Which material is NON-AROMATIC? A. 单层 石墨烯 (Graphene) B. 环戊二烯负离子 (Cyclopentadiene anion) C. 环辛四烯 (Cyclooctatetraene) D. 18轮烯 (18Rotene) 14. 下列化合物中，没有手性的是 ： Which compound is ACHIRAL? A. B. C. D. 15. 下列 化合物中，没有顺反异构体的是： Which compound does NOT have cis/trans isomers? A. 偶氮苯 (Azobenzene) B. 乙烯基乙醚 (Vinyl ether) C. 环辛烯 (Cyclooctenylene) D. 丁烯 二酸 (Butenedioic acid) 16. 系列化合物 末端氯代脂肪 胺 Cl(CH2)nNH2， 在碱性条件下 发生 SN2 关环 反应速率最快 的是： Among a series of aliphatic amines chlorinated at the end (common formula: Cl(CH2)nNH2), which one has the fastest reaction rate of the SN2 cyclization under alkaline condition? A. n = 2 B. n = 3 C. n = 4 D. n = 5 17. 在酸性 条件下，化合物 (CH3)3CCH2OH 脱水成烯烃的主要产物是： When compound (CH3)3CCH2OH dehydrates into alkenes under acidic condition, what is the major product? A. CH3CH=CHCH2CH3 B. (CH3)2C=CHCH3 C. CH2=C(CH3)CH2CH3 D. (CH3)2CHCH=CH2 18. 下列卤代烃中，最容易发生消除反应的是： Which haloalkane is most prone to have elimination reaction? A. CH3CH2CH2Br B. (CH3)2CHCH2Br C. D. 19. 下列卤代烃中， SN1 反应 最容易进行的是： Which haloalkane is most prone to have SN1 reaction? 科目代码： 843 科目名称：有机化学 第 4 页 共 12 页 A. B. C. D. 20. 在 sp3杂化 的饱和 碳原子上进行亲核取代反应中， 下列 基团中离去性能最好的是： For nucleophilic substitution reaction on sp3 saturated carbon atom, which of the following is the best leaving group? A. Cl B. C. D. 21. 下列取代苯进行硝化反应时，对位产物占所有异构体产物比率最高的是： When having nitration reaction, which of the following substituted benzenes has the para position product with the highest ratio among all isomers of the products? A. B. C. D. 22. 格氏试剂 苯基溴化镁与下列哪一个试剂反应可以获得三级醇： To obtain a tertiary alcohol, Grignard reagent phenylmagnesium bromide needs react with which of the following reagents? A. 乙醛 (Acetaldehyde) B. 乙酸乙酯 (Ethyl acetate) C. 环氧乙烷 (Ethylene oxide) D. 溴 乙烷 (Bromoethane) 23. 下列有机物 的 俗名 与其 化学名 不 对应 的是： The common name of which compound is NOT a synonym of its chemical name? A. 甘油， 丙三 醇 (Glycerol, Propanetriol) B. 草酸 ， 羟基 乙酸 (Oxalic acid, Hydroxyacetic acid) C. 氯仿 ， 三氯 甲烷 (Chloroform, Trichloromethane) D. 糠醛 ， 2- 呋喃 甲醛 (Furfural, 2-Formylofuran) 24. 下列化合物中，哪一个不是天然氨基酸？ Which compound is an UNNATURAL amino acid? A. B. C. D. 25. 目前实验室纯化化合物最常用的色谱层析中，主要使用： Currently, which material is the most commonly used in chromatography for compounds purifications in labs? 科目代码： 843 科目名称：有机化学 第 5 页 共 12 页 A. 硅胶 (Silica gel) B. 海砂 (Sea sand) C. 石膏 (Gypsum) D. 活性炭 (Activated charcoal) 26. 苯酚 在一定条件下硝化得到邻硝基苯酚和对硝基苯酚 的 混合物，可以通过下列哪种方 法分离纯化： Nitration of phenol results in a mixture of o-nitrophenol and p-nitrophenol. Which of the following methods can be used to separate the two products? A. 水蒸气 蒸馏 (Steam distillation) B. 减压 蒸馏 (Vacuum distillation) C. 常压 蒸馏 (Simple distillation) D. 无法 分离 (Cannot be separated) 27. 在使用存放时间较长的四氢呋喃之前，需要进行过氧化物检查，可以使用 ： Before using tetrahydrofuran that has been stored for a long time, a peroxides test is required. Which of the following test papers is appropriate for this purpose? A. 淀粉 碘化钾试纸 (Potassium iodide-starch test paper) B. pH 试纸 (pH test paper) C. 硼砂试纸 (Borax test paper) D. 氯化钴试纸 (Cobalt chloride test paper) 28. 实验室内钠块着火，如何扑灭？ In laboratory, when sodium is on fire, how to extinguish it? A. CCl4灭火器 (CCl4 fire extinguisher) B. 水 (Water) C. CO2灭火 器 (CO2 fire extinguisher) D. 石棉布 (Asbestos cloth) 29. 有机化学 实验中常 用 的回流冷凝管是： Which organic refluxing tube is commonly used in organic chemistry lab: A. 空气冷凝管 (Air condenser) B. 球形冷凝管 (Allihn condenser) C. 直形 冷凝管 (Liebig condenser) D. 蛇形 冷凝管 (Graham condenser/Dimroth condenser) 30. 鉴定 含有 甲基酮 片段的有机物 通常可以用： Which reagent/test can be used to identify methyl ketone fragment in organic compounds? A. 碘仿实验 (Iodoform test) B. 卢卡斯试剂 (Lucas reagent) C. 斐林 试剂 (Fehlings reagent) D. 土伦试剂 (Tollens reagent) 31. 绿色植物进行光合作用所必需的催化剂叶绿素中含有的必不可少的金属 离 子是： Chlorophyll is an essential catalyst for photosynthesis in green plants. Which metal ion is critical for the function of chlorophyll? A. Co B. Fe C. Mg D. Cu 32. 关于甾族化合物，下列说法错误的是： Which of the following statements is WRONG about steroids? A. 结构上的共同特点是含有一个四环体系 (The common structural feature shared among steroids is that they have four rings arranged in a specific configuration.) 科目代码： 843 科目名称：有机化学 第 6 页 共 12 页 B. 其中的 A 环是五元环，与 B 环并联 (The A ring is a five-membered ring, fused with the B ring) C. 广泛存在于动植物中，许多此类化合物具有重要的生理功能 (Widely exist in animals and plants, and many have important physiological functions) D. 胆固醇是细胞膜的重要组成部分 (Cholesterol is an important component of cell membrane) 33. 关于 苯酚 ， 下列说法 错误 的 是 ： Which statement is WRONG about phenol: A. 在 碱性 溶液中 与四分子 Br2反应生成沉淀 (Reacts with 4 eq. Br2 in alkaline solution to generate precipitation) B. 与三氯化铁水溶液形成 特征的 红褐色络合物 (Forms characteristic reddish brown complex with ferric chloride solution) C. 可以 溶于氢氧化钠水溶液 (Can be dissolved in sodium hydroxide solution) D. 其 钠盐可以通过柯尔伯 -施密特反应合成水杨酸 (Its sodium salt can be used to synthesize salicylic acid through Kolbe-Schmidt reaction) 34. 关于蛋白质 测序，下列说法 错误 的是： Which statement is WRONG about protein sequencing: A. 桑格尔 方法中采用 2,4-二硝基 氟苯 与 N-端氨基酸的氨基反应 (Sanger method uses 2,4-dinitrofluorobenzene to react with the amino group in the N-terminal amino acid) B. 艾德满 方法中采用异硫氰酸苯酯与 N-端氨基酸的 氨 基反应 (Edman method uses phenyl isothiocyanate to react with the amino group in the N-terminal amino acid) C. 氨基酸 序列 的 测定 代表 了其蛋白的 二 级结构 的 测定 (Determination of the amino acid sequence represents the determination of the protein secondary structure) D. 采用 糜蛋白酶 对 检测蛋白进行水解时，酪氨酸往往出现在裂解产物的 C-端 (When a protein is hydrolyzed by chymotrypsin, tyrosine tends to appear at the C-terminus of the cleavage products) 35. 关于 手性化合物的合成 或 拆分 ，下列说法错误的是： Which statement is WRONG about synthesis and separation of chiral compounds? A. 外消旋体 可以通过与光学 纯 的化合物反应 生成 非对映异构体，通过结晶的方法进行分 离纯化 (Racemates can be separated by reacting with an optically pure compound to form diastereomers followed by separation through crystallization) B. 外消旋体 可以通过酶催化的化学反应 进行 拆分 (Racemates can be separated by enzymatic reactions) C. 外消旋体 目前 无法通过色谱柱 进行 拆分 (Currently, racemates cannot be separated by column chromatography) D. 没有 手性诱导或辅助，目前无法从非手性分子合成手性纯的化合物 科目代码： 843 科目名称：有机化学 第 7 页 共 12 页 (Without chiral induction or aid, currently chiral pure compounds cannot be synthesized from achiral molecules) 36. 下列反应主要产物正确的是： Which of the following reactions has the correct major product? A. B. C. D. 37. 下列 化学反应 涉及到 卡宾中间体的 是： Which of the following reactions involves a carbene intermediate? A. B. C. D. 科目代码： 843 科目名称：有机化学 第 8 页 共 12 页 二、 填空 题 （ 38-44 题每 小 题 2 分， 45-49 题每小题 3 分， 共 29 分） Blank filling (2 points per problem for problems 38-44, 3 points per problem for problems 45-49, totally 29 points) 38. 的化学名是 。 Provide the IUPAC accepted name of the compound: . 39. 根据 分类， 列举 已知的产品 名称 和 其主要 有机 物 成分 各一例（ 任 选 两个 作答 即可 ） For each of the following category, please list the name of a product and its major organic component (you may choose any two categories). 医药 Medicine （ ） 食品 Foods （ ） 化妆 品 /香料 Cosmetics/Perfumes （ ） 农药 /化肥 Pesticides/Fertilizers （ ） 染料 Dyes （ ） 能源 Energy （ ） 军用 /民用 物资 Military/Civil materials（ ） 高分子 材料 Polymer materials （ ） 40. 写出 主要产物 ： Provide the major product for the following reaction. 41. 写出 主要产物： Provide the major product for the following reaction. 42. 写出主要 产物： Provide the major product for the following reaction. 科目代码： 843 科目名称：有机化学 第 9 页 共 12 页 43. 写出 主要产物： Provide the major product for the following reaction. 44. 写出 主要产物： Provide the major product for the following reaction. 45. 用 系统命名 法 命名 下列 化合物 ， 并写出 其 费歇尔投影式 ： Provide the IUPAC name and draw the Fisher projection for the following compound. 命名 (name) 费歇尔 投影式 (Fisher projection) 46. 写出主要 产物的稳定椅式构象 ： Provide the stable chair conformation of the major product. 47. 写出 每一步的主要产物： Provide the major product for each step. 科目代码： 843 科目名称：有机化学 第 10 页 共 12 页 48. 写 出 每一步 主要产物的 稳定 椅式 构象： Provide the stable chair conformation of the major product in each step. 49. 写出 光照之后 开环的产物 ： Provide the ring opening product after illumination. 三、 合成 设计题 （ 50-53 题每 小 题 5 分，共 20 分） Synthetic design (5 points per problem, totally 20 points). 50. 从 噻吩及其它常规试剂出发 合成 非天然氨基酸 ： Provide a synthesis of the following unnatural amino acid from thiophene and other common reagents. 51. 从 环己烯出发合成环戊烯 ， 或从环戊烯出发合成环己烯（ 任选一题 ）： Provide a synthesis of cyclopentene from cyclohexene, or the opposite direction (you may choose any one). 科目代码： 843 科目名称：有机化学 第 11 页 共 12 页 52. 从 硝基苯 及 其它不含苯环的原料 出发合成偶氮： Provide a synthesis of the following azo compound from nitrobenzene and other reagents without benzene ring. 53. 从硬脂酸 合成酰胺 化合物： Provide a synthesis of the following amide compound from stearic acid. 四、 机理分析 题 。 根据 反应 条件 ，分析 原料 到产物 的 转化过程， 用 箭头表明 电子 转移方 向，如涉及人名反应，请注明。 （ 54-55 题每 小 题 5 分，共 10 分） Mechanism analysis. Provide an arrow mechanism for the whole reaction process, including all intermediates. Please specify if any name reactions are involved. (5 points per problem, totally 10 points) 54. 55. 五、 结构解析题 （ 56-57 题每小题 5 分，共 10 分） Structure determination (5 points per problem, totally 10 points) 56. 某 二 聚葡萄糖 苷 类 化合物 A，分子式为 C19H25F3O12。 A 的核磁 谱图 表明 只 含有 -糖苷 键，同时 含有 两组两重峰 的 芳香 质子。 A 经过全甲基化后 用 酸 水解 得到 四 -O-甲基化 葡萄 糖 B、 三 -O-甲基化葡萄糖 C 和 苯酚类化合物 D。 B 经 硝酸 氧化 后得到三 -O-甲基木糖二酸 和二 -O-甲基 -L-酒石酸。 A 用 高碘酸 氧化产生 两 分子甲酸。 请推测 化合物 A, B, C, D 的结 构 并写出推导过程 （不知道葡萄糖的手性结构，但能给出正确连接方式最 多 仍 可得 4 分） 。 科目代码： 843 科目名称：有机化学 第 12 页 共 12 页 An unknown compound A is a disaccharide containing two glucose units. A has the formula C19H25F3O12. The NMR spectrum of A shows that it only has -glycosidic bond. A also has aromatic protons which have two sets of doublet peaks in 1H NMR. Compounds B, C and D can be obtained from fully methylation and then hydrolysis of A. B is a tetra-O-methylglucose, C is a tri-O-methylglucose, and D is phenol compound. B can be oxidized to tri-O-methylxylaric acid and di-O-methyl-L-tartaric acid by nitric acid. One molecule of A can be oxidized to release two molecules of formic acid by periodic acid. Please provide the structures of compounds A, B, C and D as well as your reasons (If you can provide everything right except the chirality of glucose, you still get 4 points). 57. 某脂类 分子 E，分子式为 C21H40O4。 E 在 碱性条件下水解可获得长 碳 链酸 F， F 被 臭氧 解后 得到 正 壬醛 和 直链 壬醛酸 。 E 可以 被高碘酸降解 失去 一个碳原子 。 E 在 光照条件下能 发生异构化 得到 更稳定的异构体 G。请 推测化合物 E, F, G 的结构 并写出推 导 过程 。 A lipid molecule E has the formula C21H40O4. Long chain acid F can be obtained through hydrolysis of E under alkaline condition. Ozonation of F gives n-nonylaldehyde and linear azelaic semialdehyde. E can lose a carbon atom when degraded by periodic acid. Under illumination E can isomerize to G, which is more stable. Please provide the structures of compounds E, F and G as well as your reasons.