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    暨南大学考研辅导班:2021年暨南大学710无机化学专业课考研真题.doc

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    暨南大学考研辅导班:2021年暨南大学710无机化学专业课考研真题.doc

    2021年招收攻读硕士学位研究生入学考试试题*招生专业与代码:无机化学、分析化学、有机化学、物理化学、高分子化学与物理考试科目名称及代码:710无机化学考生注意:所有答案必须写在答题纸(卷)上,写在本试题上一律不给分。 一、选择题(选择一个正确答案,每小题2分,20题共40分)1. 波函数用于描述( )(A) 电子的能量 (B) 电子在核外空间的运动(C) 电子的运动速度 (D) 电子在某一空间出现的概率密度2. 下列化合物中,既有离子键又有共价键的是( )(A) CaO (B) CH4 (C) BaCl2 (D) NH4Cl3. 下列物质中,不适宜作配体的是( )(A) (B) H2O (C) NH4+ (D) Cl-4. H3O+ 的杂化类型和空间构型分别为( )(A) 等性sp3杂化,正四面体 (B) 等性sp3杂化,三角锥形(C) 不等性sp3杂化,正四面体 (D) 不等性sp3杂化,三角锥形5. NaF、NaCl、NaBr、NaI中,熔点最低的是( )(A) NaF (B) NaCl (C) NaBr (D) NaI6. 将pH = 5的强酸溶液与pH = 13的强碱溶液等体积混合,混合后溶液的pH值为( )(A) 5.0 (B) 8.0 (C) 9.0 (D) 12.77. 某金属离子生成的两种八面体配合物的磁矩分别为4.90 B.M和0 B.M,该离子可能是( )(A) Cr3+ (B) Mn2+ (C) Mn3+ (D) Fe2+8. 将固体NH4NO3溶于水中,溶液变冷,则该过程的G、H、S的符号依次为( )(A) +、-、- (B) +、+、- (C) -、+、- (D) -、+、+9. 下列说法正确的是( )(A) 两难溶电解质作比较时,Ksp小的,溶解度一定小(B) 欲使溶液中某离子沉淀完全,加入的沉淀剂越多越好(C) 沉淀完全是指用沉淀剂将溶液中某一离子的浓度降为零(D) 欲使Ca2+沉淀完全,选择Na2CO3作沉淀剂效果比Na2SO4好10. 下面叙述中正确的是( )(A) H2的键能等于H2的解离能(B) C-C键能是C=C键能的一半(C) 原子核外有多少未成对电子,最多就能形成多少个共价键(D) 直线型分子X-Y-Z是非极性分子11. 下列核外电子的四个量子数不合理的一组是( )(A) 3, 2, 2, 1/2 (B) 3, 1, -1, 1/2 (C) 1, 0, 0, -1/2 (D) 2, -1, 0, 1/212. 在某温度和体积下,反应Sn (s) + 2 Cl2 (g) SnCl4 (g) 达到平衡,已知该反应自左向右进行是放热的,则下列措施中有利于提高SnCl4产量的是( )考试科目: 共 页,第 页(A) 升高温度 (B) 增加压强 (C) 减少Sn的量 (D) 通入N213. 下列化合物属于路易斯酸的是( )(A) AlCl3 (B) NH3 (C) CH3OH (D) H2O14. 多电子原子中决定核外电子能量的量子数是( )(A) n (B) n和l (C) n,l和m (D) l15. 下列溶液中,pH最小的是( )(A) 0.010 mol/L HCl (B) 0.010 mol/L H2SO4 (C) 0.010 mol/L HAc (D) 0.010 mol/L H2C2O416. 将反应 Fe2+ + Ag+ Fe3+ + Ag 构成原电池,正确的原电池符号为( )(A) (-) Fe2+(c1)Fe3+(c2)Ag+(c3)Ag(s) (+) (B) (-) Pt(s)Fe2+(c1)Fe3+(c2)Ag+(c3)Ag(s) (+)(C) (-) Ag(s)Ag+(c3)Fe2+(c1), Fe3+(c2)Pt(s) (+)(D) (-) Pt(s)Fe2+(c1), Fe3+(c2)Ag+(c3)Ag(s) (+)17. (Sn4+ / Sn2+) = 0.14 V,(Fe3+ / Fe2+) = 0.77 V,则不能共存的离子是( )(A) Sn4+,Fe2+ (B) Fe3+,Sn2+ (C) Fe3+,Fe2+ (D) Sn4+,Sn2+ 18. 下列几种物质中最稳定的是( )(A) Co(NO3)3 (B) Co(NH3)6(NO3)3 (C) Co(NH3)6Cl3 (D) Co(en)3Cl319. 乙醇胺(HOCH2CH2NH2,pKb 4.5)和乙醇胺盐配制缓冲溶液的有效pH范围是( ) (A) 6 8 (B) 4 6 (C) 10 12 (D) 8 1020. 某一级反应的半衰期t1/2是30 min,则其反应速率常数k 为( )(A) 20.8 min-1 (B) 0.23 min-1 (C) 0.023 min-1 (D) 43.3 min-1二、填空题(8小题,每空1分,共 20分)1. 某元素原子序数为27,其核外电子排布式为_,属第_周期,_族,元素符号为_。2. HF、HCl、HBr、HI中,色散力最大的是_,沸点最低的是_。3. 乙烯(C2H4)分子中包含_个s键,_个p键。4. 根据价层电子对互斥(VSEPR)理论判断下列分子或离子的空间几何构型:SO3 _、_、SF4 _。5. 在110 mL浓度为0.10 mol/L的HAc溶液中,加入10 mL浓度为0.10 mol/L的NaOH溶液,所得混合溶液的pH为_。(pKa (HAc) = 4.75)6. 根据酸碱质子理论,两性化合物NH3的共轭酸和共轭碱分别是_和_。7. 相同温度下,PbSO4在KNO3溶液中的溶解度比在纯水中的溶解度_,这种现象称为_效应。PbSO4在Na2SO4溶液中的溶解度比在纯水中的溶解度_,这种现象称为_效应。8. Ni(CN)42- 的几何构型为_,具有_磁性。三、计算题(3小题,每题10分,共30分)1. 现有100 mL溶液,其中含有0.0020 mol KI和0.0020 mol Na2SO4,向其中逐滴加入Pb(NO3)2溶液,通过计算说明先生成的沉淀是什么?当沉淀完全时(c < 1.0 10-5 mol/L),溶液中的的浓度是多少?(已知(PbI2) = 8.0 10-9,(PbSO4) = 1.8 10-8 ) 考试科目: 共 页,第 页2. 已知: CuS (s) + H2 (g) Cu (s) + H2S (g) / kJ mol-1 -53.1 0 0 -20.6/ J mol-1 K-1 66.5 130.57 33.15 205.7试求:1)该反应正向自发进行的最低温度;2)该反应在298 K的标准平衡常数。3. 已知(MnO2/Mn2+) = 1.229 V,(Cl2/Cl-) = 1.360 V。试通过计算判断反应MnO2 (s) + 4 HCl (aq) MnCl2 (aq) + Cl2 (g) + 2 H2O (l) 在298 K时的标准态下能否正向自发进行。并通过计算说明实验室中为什么能用浓盐酸(c = 12 mol/L)来制取氯气。四、论述题(8分)请选取你所熟悉的当今无机化学领域的某一研究方向,简要论述该方向的研究内容、最新进展和研究意义。五、简答题(3小题,共11分)1. 某A3B型离子化合物(A代表阳离子,B代表阴离子)由四种元素组成,一种为氢,另有两种第二周期元素和一种第三周期元素。阴、阳离子分别由两种元素构成且均呈正四面体构型。写出该化合物的化学式。(4分)2. 铁元素是地壳中含量次高的金属元素(仅次于铝)。在地球漫长的演化过程中,溶解在海洋中Fe2+被空气氧化转变成针铁矿FeO(OH)而沉积。写出该反应配平的离子方程式。(3分)3. 离子中铋原子的配位数为5,每个铋中心采取四方锥几何构型。请画出该离子的结构并指出Bi原子的杂化轨道类型。(4分)六、简答题(7小题,共21分)氮是自然界中最常见的非金属元素之一,绝大部分以单质的形式存在于大气中。自然界主要通过含有固氮酶的微生物将大气中的氮气转化为氨,使氮元素进入氮循环。而现今的工业固氮方法(哈伯法)是通过氮气与氢气在高温高压下的催化反应来直接合成氨气。1. 试写出叠氮阴离子(N3-)两种可能的路易斯结构式。(4分)2. 叠氮酸(HN3)与氟气(F2)发生剧烈反应,生成某种拟卤素与卤素的互化物和一种常见的盐。请写出配平的反应方程式。(4分)3. 含能纯氮物种属于超高能量密度材料,可用于制备炸药。1998年,美国爱德华空军基地实验室(AFRL)的科学家首次制备了“盐粒炸弹”,即含有N5+ 阳离子的盐,例如N5AsF6。该阳离子的键长和键角如下图所示,请画出其路易斯结构式,并说明中间三个氮原子的杂化轨道类型。(4分)4. 最近,南京理工大学胡炳成教授团队在Science杂志报道了首个稳定存在、可大量制备的含环状全氮阴离子(N5-)化合物(N5)n(H3O)3(NH4)4Cl。请判断该化学式中n值的大小。(2分)5. 上述环状全氮阴离子N5-具有很强的爆炸性,极易通过1,3-偶极环加成的逆反应开环分解生成一种阴离子,并放出一种无色无味的气体。请写出该分解反应的配平的方程式。(2分) 考试科目: 共 页,第 页6. 与全氮阴离子N5-互为等电子体的环戊二烯基阴离子C5H5-具有显著的芳香性,是有机金属化学中一类常见的配体。请说明C5H5-具有多少个离域共轭的p电子,并写出一种含有环戊二烯基阴离子的过渡金属化合物。(2分)7. 很多含氮化合物由于其易爆性被列为危险化学品,在储存和运输过程中都需采取严格的安全措施。2020年8月4日,黎巴嫩贝鲁特港发生剧烈爆炸,爆炸产生的地震波相当于3.3级地震,视频显示爆炸发生时空中产生红棕色的蘑菇云。调查表明爆炸是由存放在港口的2750吨硝酸铵引起的。请写出在爆炸条件下硝酸铵分解反应(共3种产物)的配平反应方程式。(3分)七、简答题(5小题,共20分)咔咯(corrole)作为人工合成的大环配体之一,其与金属离子的配位化学备受关注。利用咔咯作为反应配体,可实现含不常见氧化态过渡金属中心的配合物的合成,用于功能材料或新型催化剂的制备。图(a)中给出了三(五氟苯基)咔咯分子(A)的示意图,A的分子式可简写为H3(tpfc)。它与金属离子结合时四个氮原子均参与形成配位键。室温下,空气中,Cr(CO)6和A在甲苯中回流得到深红色晶体B(反应1)。B显顺磁性,室温测得有效磁矩为1.72 mB,且其金属中心的配位几何构型为四方锥。在惰性气氛保护下,B与三苯基膦(PPh3)和三苯基氧膦(OPPh3)在甲苯中按1:1:1的化学计量比共同反应,得到绿色晶体C(反应2)。在氩气保护下,CrCl2和A在吡啶(简写为py)中反应,得到深绿色晶体D(反应3),同时放出氢气。配合物D的金属中心采取八面体几何构型,且所有配位原子均为氮原子。在一定条件下,B、C和D之间可以相互转化,如图(b)所示,这一过程被认为可用于O2的活化。1. 从图(a)中咔咯的分子结构判断,咔咯与金属中心结合时形成的阴离子配体通常带有几个负电荷?(2分)2. 写出B、C、D的化学式(配体用简写符号表示)。(6分)3. 写出B、C、D三个配合物中金属中心的价电子组态(均用“ dn ”的形式表示)。(3分)4)分别写出制备化合物B、C、D的反应1、2、3的配平的化学反应方程式(配体用简写符号表示,系数为最简整数比)。(6分)5)电化学研究表明,配合物B失去一个电子转化为B+,且B+仍表现出顺磁性。紫外可见光谱分析表明,与咔咯配体相关的吸收峰位置发生了显著变化。请推测B+中金属中心的价电子组态(用“ dn ”的形式表示),并解释其显示顺磁性及光谱变化的原因。(3分) 考试科目: 共 页,第 页新祥旭考研辅导高分咨询热线(VX): 133 6679 7044

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