中国科学院大学2020 年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题科目名称：分析化学考生须知：1. 本试卷满分为 150 分，全部考试时间总计 180 分钟。2. 所有答案必须写在答题纸上，写在试题纸上或草稿纸上一律无效。3. 可以使用无字典存储和编程功能的电子计算器。一、单项选择题（每题 2 分，共 40 分）1 衡量样本平均值的离散程度应采用A 变异系数B 标准偏差C 全距D 平均值的标准偏差2 下列关于有效数字说法错误的是A 分析化学计算中，倍数、分数关系的有效数字位数可认为没有限制B 有效数字的位数，直接影响测定的相对误差C 有效数字位数越多，表明测量越准确D 在分析工作中实际上能测量到的数字为有效数字3 甲基橙的变色范围为pH = 3.1 4.4（pKa = 3.4），若用 0.1 molL-1 NaOH 滴定 0.1 molL-1的 HCl，则看到混合色时，In-/HIn的比值为A 1.0B 2.0C 0.5D 10.04 配置 pH = 9.0 的缓冲溶液，缓冲体系最好选择A 一氯乙酸（pKa = 2.86） 一氯乙酸盐B 氨水（pKb = 4.74） 氯化铵C 六亚甲基四胺（pKb = 8.85） 盐酸D 醋酸（pKa = 4.74） 醋酸盐5 某碱样溶液，以酚酞为指示剂，用盐酸标准溶液滴定至终点时，耗去的体积为 V1，继续以甲基橙为指示剂滴定，又耗去盐酸的体积为 V2，若 V2 小于 V1，则此碱样溶液是A Na2CO3B NaOH + Na2CO3C Na2CO3 + NaHCO3 D NaHCO36 对于不可逆电对而言，实测电势与理论计算值存在一定差异的原因是A 不可逆电对一般为含氧酸，实际电势较难测准B 不可逆电对一般不对称，因此存在差异C 不可逆电对反应速度较慢，无法达到平衡状态D 不可逆电对的氧化态和还原态无法达成动态相互转化7 对于下列氧化还原反应的滴定曲线，化学计量点处于滴定突跃中点的是A2Fe3+ + Sn2+ = 2Fe2+ + Sn4+科目名称：分析化学第4 页，共4 页BCe4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+CCr2O72- + 6Fe2+ + 14H+ = 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O DI2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62-8 如不知所测样品的组分，若要想检验方法有无系统误差，应采取的方法是A 加入回收实验B 人工合成试样C 多次测量D 标准试样9 有一瓶看不到明显颜色的溶液，其与分光光度测定有关的正确说法是A 不能进行光度分析B 显色后可进行光度分析C 光度分析灵敏度低D 无法判别是否能进行光度分析10 微量稀土离子可以通过生成 CaC2O4 来进行共沉淀分离，它属于A 利用生成混晶进行共沉淀分离B 利用形成离子缔合物进行共沉淀分离C 利用生成螯合物进行共沉淀分离D 利用表面吸附作用进行共沉淀分离11 在萃取分离过程中，判断分离难易程度的参数是A 分配系数B 回收率C 分离因子D 回收因子12 用含少量 Cu2+离子的蒸馏水配制 EDTA 溶液，于 pH = 5.0 时，用锌标准溶液标定EDTA 溶液的浓度。然后用上述 EDTA 溶液，于 pH = 10.0 时，滴定试样中的 Ca2+， 问对测定结果是否有影响？A 基 本 上 无 影 响 B 偏 高 C 偏低D 不能确定13 红外光谱解析分子结构的主要参数是A 质荷比B 波数C 耦合常数 D 保留值14 下列化合物在紫外可见区产生两个吸收带的是A 丙烯B 丙 烯 醛 C 1,3- 丁 二 烯 D 丁 烯15 玻璃电极的膜电位A 随溶液中氢离子活度的增高向负方向移动B 随溶液中氢离子活度的增高向正方向移动C 随溶液中氢氧根离子活度的增高向正方向移动D 随溶液中 pH 的增高向正方向移动16 原子发射光谱中，与谱线强度无关的因素是A 跃迁能级间的能量差B 高能级上的原子数C 跃迁概率D 激发温度17 在色谱分析中，调整保留时间反映了什么之间的相互作用A 组分与流动相B 组分与固定相C 组分与组分D 流动相与固定相18 以下信息不能从核磁共振氢谱图中直接获得的是A 不同质子种类数B 同类质子个数C 化合物中双键的个数与位置D 相邻碳上质子个数19 仪器检测限指恰能鉴别的响应信号至少应等于检测器噪声信号的多少倍A 1B 2C 3D 420 下列化合物中，分子离子峰最强的是A 芳香环B 共轭烯烃C 直链烷烃D 醇二、填空题（每空 1 分，共 30 分）1 今有浓度为 0.20 molL-1 的某二元弱酸溶液(H2A)，当 pH = 2.00 时， aH A = a- ，当2HApH = 7.00 时，aHA- = aA2- ，则 H2A 的 pKa1 = ，pKa2 = ；用等浓度的 NaOH 滴定时，（可否） 分步滴定，产生 个滴定突跃。2 K2Cr2O7 法测 Fe2+含量时，以二苯胺磺酸钠为指示剂，必须加入 H2SO4-H3PO4 混合酸， 加 H2SO4 的目的是 ；加 H3PO4 的目的是 和 。3 某人误将参比溶液的透射率调至 95%，而不是 100%，在此条件下测得有色溶液的透射率为 50%，则该有色溶液的正确透射率应为 。4 酸效应是指溶液的酸度升高使 降低，引起 EDTA 下降的作用。5 沉淀测定法可分为 法和 法，它们均以 反应为基础，其区别在于一种方法是利用 指示 的完成，另一方法是通过对沉淀物进行 实现测定。定量分析对分离的要求是待测组分在分离过程中 ，而干扰组分的 。6 液液萃取是利用液体混合物中各组分在所选定的溶剂中 的差异来达到各组分分离的目的。7 在气相色谱中，固定液的选择一般根据 原则。被分离组分分子与固定液分子的性质越相近，则该组分在柱中保留的时间越 ，流出的越 。8 质谱分析中，质量分析器的作用是将离子源产生的离子按质荷比顺序分离。分子质谱仪的质量分析器有 、 、 、回旋共振分析器、磁分析器等。9 分子荧光光谱分析中，分子共轭 键大，则荧光发射强，荧光峰向 波方向移动； 一般情况下， 给电子取代基将使荧光强度 ； 吸电子取代基将使荧光强度 。10 无论是原电池还是电解电池，发生氧化反应的电极都称为 ，发生还原反应的电极都称为 。三、简答题（共 35 分）1 （6 分）何为空白实验和空白校正？目的是什么？2 （7 分）简述滴定分析中指示剂的工作原理。并指出酸碱、配位（金属指示剂）、氧化还原及沉淀滴定中指示剂的具体工作原理。3 （8 分）简要回答红外光谱和拉曼光谱的异同。4 （8 分）在分子荧光分析中，为提高灵敏度，荧光物质浓度是否越高越好，为什么？5 （6 分）试画出 CH3CH2OH 的核磁共振氢谱示意图，并给出各峰的归属。四、计算题（共 45 分）1 （11 分）用 0.1000 molL-1 NaOH 标准溶液滴定 0.1000 molL-1 HCl 和 0.2000 molL-1 某酸（HA）的混合液，请问：（1）滴定 HCl 应选用何种指示剂？（2）滴定 HCl 至化学计量点时，HA 反应的百分数？（3）滴定至pH = 5.00 时的终点误差（HA pKa = 7.52）。2 2 3 2 2 72 （12 分）今有 Na2S2O3 标准溶液（TNa S O / K Cr O = 0.005040 gmL-1），问（1）此溶液的浓度为多少？（2）用上述 Na2S2O3 标准溶液测定铜矿石中的铜。欲使滴定管上读到的体积（mL）恰好等于矿样中铜的质量分数，问应称取多少克铜矿样品？（3）将1.050 g 软锰矿试样溶于HCl 中，产生的 Cl2 通入浓KI 溶液后，将其稀释至 250.00 mL。从中移取试液 20.00 mL，用上述标准溶液滴定，需要 16.02 mL。计算软锰矿 MnO22 2 7的含量。（已知MK Cr O= 294.18,MCu = 63.55,MMnO= 86.94 ）23 （12 分）设溶液的 pH = 10.00，游离氨浓度为 0.2000 molL-1，以 0.02000 molL-1 EDTAY ( H )滴定 0.02000 molL-1 Cu2+，计算化学计量点 pCu。若有 0.02000 molL-1 Mg2+共存，能否准确滴定 Cu2+？ （已知 pH = 10.00 时，a=100.45 ；lgKCuY = 18.80；lgKMgY = 8.70；aCu (OH ) = 101.7；Cu2+NH3 络合物的 lg1lg5 分别为 4.31, 7.98, 11.02, 13.32, 12.85）4（10 分）以邻二氮菲（以 R 表示）做显色剂，用光度法测定 Fe2+，显色反应为：Fe2+ + 3R FeR32+lg K2+ = 21.3FeR3（1）若过量显色剂的总浓度为R = 1.0 10-4 molL-1,问在 pH = 3.00 时能否使 99.9%3的 Fe2+络合为FeR2+ ？（pH = 3.00 时，lgaR(H) = 1.90）；（2）称取 0.5000 g 试样，制成 100.00 mL 试液，从中移取 10.00 mL 后稀释为 50.00 mL，用 1.0 cm 比色皿，在510 nm 处测得透射比 T = 60.0%。求试样中 Fe 的质量分数。（已知e510 = 1.1 10-4 Lmol-1cm-1, MFe = 55.85）