2021年硕士研究生招生考试（初试）试题科目代码：618科目名称：化学综合说明：I.本试题为招生单位自命题科目。2. 所有答案必须写在答题纸上，写在本试题単.上的一律无效。3. 考生答题时不必抄题，但必须号明题号。4. 本试题共计5大题，满分150分。【本试题共计6页，此为第1页】2021年度硕士考试科目代码：618考试科目名称：化学综合共6页第6页A. 2s22p3B. 2s22p59、下列叙述中错误的是（ ）oA.单原子分子的偶极矩等于零C.具有对称中心的分子，其偶极矩等于零10、下列数据中，有效数字是3位的是（A. 0.040B. 6.02x1023C. 2s22p4D. 2s22p6B.键矩愈大，分子的偶极矩愈大D.分子的偶极矩是键矩的矢量和）oC. 6.02311、使下列电极反应中有关离子浓度减小一半，而电极电势E值增加的是（A. Cu2+ + 2e = CuB. I2 + 2e = 2IC. 2H+ + 2e = H2D. Fe3+ + = Fe2+12、欲使0.1 mol-L-1 HAc溶液解离度减小，pH增大，可以加入（A. 0.1 mol-L-1 HC1 B.固体 NaAcC.固体 NaClD. pKa=4.75)o）oD.水13、已知Sr3（PO4）2的溶解度为1.0x10-6 moll，则该化合物的溶度积常数为（）。A. l.OxlO-30B. 1.1x10-28C. 5.0x10-3D. l.OxlQ-1214、MmO3、MnCh、MnO3的碱性强弱排列顺序正确的是（)oA. MnOa> MnO2> MmChB. MnC)3> MmO3> MnO?C. Mn?O3> MnC)3> MnChD. Mn?O3> MnO2> MnOs15、关于乙硼烷的结构，下列叙述中错误的是（ ）oA. B原子采用sp杂化C,四个B-H键共平面B.含有B-B键D.有二个三中心二电子键16、下列碱土金属的碳酸盐中热分解温度最高的是（）。A. BeCO3B. MgCO3C. CaCO317、下列碳正离子的稳定性顺序为（）A.B. IV >> I C.18、下列化合物进行Sn2反应的速率大小排列正确的是（）。inch2ch3A.IVB. IV>II > I>III19、下列化合物中酸性最大的是（）。C，-OH B. HOQ20、化合物二苯醍中存在的电子效应有（C /、HD. BaCChD. IV >I>IV ch3ciD.D.八OH)oA.诱导、p兀、兀一兀共絕C.诱导、p 兀共籟、Q 71超共轴B.诱导、71 71共貌、D,诱导、兀一兀共貌、21、画出（S）-l-苯基乙醇的费歇尔投影式，正确的是（ ch3-f-C6H5B. HOOHH22、苯甲醛与甲醛在浓NaOH作用下主要生成（A. H)=C.p 兀共辄、O p超共貌Q 71超共轴A.苯甲醇与苯甲酸C.苯甲酸与甲醇B.苯甲醇与甲酸D.甲醇与甲酸23、冠醍可以和金属正离子形成络合物，并随着环的大小不同而与不同的金属离子络合，18- 冠-6最容易络合的离子是（）0A. Li+B. Na+C. K+D. Mg2+24、在*HNMR谱图中，理论上丙烯应该有几组峰？各组峰的面积比为多少？（）A.六组峰B.三组峰（1:2:3）C.二组峰（1:1）D.四组峰25、制备格氏试剂时，哪一种说法是错误的？（）A.芳基卤代炷不适用B.溶剂需干燥C.乙醍可作为溶剂和稳定剂D.惰性气体保护二、判断题（每小题1分，共15小题，共15分。对的填“是”，错的填“否”。）1、ds区元素原子的次外层都有10个d电子。2、变色硅胶中有含有氯化钻，吸附空气中的水蒸气以后，由吸湿前的浅红色随吸湿量的增加 逐渐转变成蓝色。3、波长一定时，溶液的透光率越大，吸光度就越小，二者成反比。4、强碱滴定弱酸时，滴定突跃范围的大小受酸碱的浓度和弱酸的解离常数的控制。5、标准氢电极的电势为零是实际测定的结果。6、在pH等于10时滴定钙、镁离子总量，如有铁离子干扰，可加入三乙醇胺掩蔽。7、0.1 mol-L-的葡萄糖溶液和0.1 mol-L-1的尿素溶液的渗透压相等。8、可根据反应速率系数单位来确定反应级数。若&的单位是mol,-n Ln- s-1,则反应级数为。9、反应速率常数是温度的函数，也是浓度的函数。10、化学反应的标准平衡常数值越大，其反应速率越快。11、可以通过傅克烷基化反应来合成长链烷基苯类化合物。12、羟醛缩合反应既可酸催化也可碱催化。13、制备无水二氯甲烷、三氯甲烷等卤代溶剂时，可以用金属钠干燥。14、取代基更多的烯炷更稳定，其亲电加成反应活性则更低。15、黄鸣龙还原：用NH2NH2/KOH/高沸点溶剂还原洗基为亚甲基。三、填空题（每空1分，共25空，共25分。）1、原子序数为24的元素，其基态原子中有（）个未成对电子。2、表示原子轨道（或电子云）形状的量子数是（）。3、4p亚层中轨道的角量子数为（），该亚层轨道最多可以有（）种空间取向，最多可容纳（）个电子。4、某理想气体在273 K和101.3 kPa时的体积为0.312 0?,则在298 K和98.66 kPa时其体积为（）m3o5、H2S水溶液长期放置后变混浊，原因是（）。6、Fe（OH）2、Co（OH）2、Ni（OH）2的还原能力强弱的次序为：（)o13、)7、Br2/FeBr311、H3CCHO9、1) H2SO4(2) H2O CNHO*丄S匹*HO稀NaOH (15、1) C2H5ONa17、2) C2H5Br19、HNO3/H2SO4 (Fe/H)< ()v (8、10、12、14、dry HCI16、OHNa, NH3(I)18、)2) KCN/Cu2(CN)2)1)NaNO2/H+ (HBrROOR)Cl CH3ONa四、简述题（共5小题，共20分。）以吸光度对浓度作图时，应得到一条通过1（4分）、根据朗伯-比尔定律，当吸收池厚度不变,原点的直线。但在实际工作中吸光度与浓度之间常偏离线性关系（如下图所示）。请分析产生 偏离的主要原因。2021年度硕士考试科目代码：618考试科目名称：化学综合（4 分）、由乙酰乙酸乙酯和C3以下有机物合成。2 （4分）、解释下列问题：（1）在FeC13溶液中加入KSCN溶液时岀现血红色，再加入少许铁 粉后血红色逐渐消失。（2） 12不能氧化Fe2+,但在KCN存在下，h却可以被还原。3（4 分）、（4 分）、O以环己烷为有机原料合成。COOCH3请写出下列反应的合理反应机理。OHH2SO4五、计算题题（共5小题，共40分。）1（10分）、利用题目提供的热力学数据，计算标准状态下：（1）下面的反应在298 K时能否 自发进行；（2）下面的反应在什么样的温度条件下可以发生。CuS(s) + H2(g) = Cu(s) + H?S(g)/(kJ mol-1)CuS(s)-53.166.5H2(g)0130.7H2S(g)-20.6205.8Cu(s)033.22 （8分）、将80mL1.0 mol-L"1的某一元酸HA与50 mL 0.40 mol L 的NaOH溶液混合后， 再稀释至200 mL,测得溶液的pH=2.72,求该弱酸的解离常数K?。3 （7分）、某溶液中含有Fe2+和Fe3+,浓度均为0.10 mol-L-1,若要求将Fe3+全部转变成沉淀 Fe（OH）3 （Fe3+ = 1.0x10-5 moll-】）而不产生Fe（OH）2沉淀,应当将溶液的pH控制在什么范 围？己知 Fe（0H）3 的端=4.0x10-38, Fe（OH） 2 的 A：=8.0xl0-,6o4 （6分）、称取软镐矿（主要成分为MnCh）试样0.5000 g,在酸性溶液中将试样与0.6700 g 纯Na2C2O4充分反应，最后以0.02000 mol-L-1 KMnO4溶液滴定剩余的Na2C2O4,至终点时消 耗 30.00 mLo 计算试样中 MnO2 的质量分数。己知 M(MnO2)=86.94 gmoL, M(Na2C2O4)= 134.00 g-mol_1 o5 (9分)、分析含铜、锌、镁合金时，称取0.5000 g试样，溶解后用容量瓶配成100.0 mL试 液。吸取25.00 mL,调pH=6,以PAN作指示剂，用0.05000 mol-L-1 EDTA标准溶液滴定铜和 锌，用去37.30 mLo另外又吸取25.00 mL试液，调至pH=10,加KCN以掩蔽铜和锌，用同 浓度EDTA溶液滴定Mg2+,用去4.10 mL,然后再滴加甲醛以解蔽锌，又用同浓度EDTA溶 液滴定，用去13.40 mLo计算试样中铜、锌、镁的质量分数。已知Ar(Cu)=63.546, Ar(Zn)=65.409, Ar(Mg)=24.305o共6页第8页一、单项选择题（每小题2分，共25小题，共50分。）1、四份质量相等的水中，分别加入相等质量的下列物质，水溶液的凝固点最高的是（）。A.葡萄糖（式量180）B.甘油（式量92）C.蔗糖（式量342）D.尿素（式量60）2、0.288 g某溶质溶于15.2 g己烷C6H14中,所得溶液质量摩尔浓度为0.221 mol屈盘,则该溶质的相对分子质量是（）oA. 85.7B. 18.9C. 46D. 963、己知在298 K时反应2N2(g) + O2(g) = 2N2O(g)的”？为166.5 kJmoL,则该反应的Ar/7为 ()oA. 164 kJ-mol-1B. 328 kJ-mol-1C. 146 kJ mol-1D. 82 kJ mol-14、某温度下，反应SO2(g)+|o2(g) =SO3(g)的标准平衡常数4。=50；在同一温度下，反应 2SO3(g) = 2SO2(g) +O2(g)的 K 值应为()。A. 2500B.100C.4X10-4D. 2xl0-25、已知冬乩"。石墨）=-393.7 kJmoL,冬/?（2,金刚石）=-395.6 kJ molf 则 Af/（C,金刚石）为（）oA. -789.5 kJ mol-* 1 2 * * 5 6 7 8 B. 1.9 kJ mol-1C.-1.9 kJ mol D, 789.5 kJ mol-16、在容器中加入相同物质的量的NO和Cb,在一定温度下发生反应NO（g） + |d2（g） = NOCl（g）达平衡，此时对有关物质的分压判断正确的是（ ）oA. p（NO） = p（Ch）B. p（NO） = p（NOCl）C. p（NO） < p（Ch）D. p（NO） > p（Ch）7、多电子原子中电子的能量决定于量子数（）0A. nB. 和/C. n、I 和？D. n、/、m 和 ms8、在下面的外层电子构型中，第一电离能最小的可能是（ ）o