科目代码： 813 科目名称： 无机化学 第 1 页 共 4 页 南京航空航天大学 2017 年 硕士 研究生入学考试初试试题 （ A 卷 ） 科目代码 : 813 满分 : 150 分 科目名称 : 无机化学 注意 : 认真阅读答题纸上的注意事项； 所有答案必须写在 答题纸 上，写在本试题纸或草稿纸上均无 效； 本试题纸须随答题纸一起装入试题袋中交回！ 一 、判断题（填写 或 ， 20 分） 1. 隔离系统的热力学能恒定不变。 （ ） 2. 温度不变时，系统既不吸热也不放热。 （ ） 3. 冰在室温 下自动溶化成水，是熵增起了主要作用。 （ ） 4. H2S 溶液中， c(H+) = 2 c(s2-) （ ） 5. 在氧化还原反应中，若两个电对的 E 值相关越大，则反应进行得越快。 （ ） 6. 共价键的键长等于成键原子共价半径之和。 （ ） 7. 离子晶体具有脆性，是由于阳离子和阴 离子交替排列，不能错位的缘故。 （ ） 8. I-可被 Fe3+氧化，但加入 F-后就不被 Fe3+氧化。 （ ） 9. 用浓氨水可检测氯气管道是否漏气。 （ ） 10. 加热 CuCl22H2O 时得不到无水的 CuCl2。 （ ） 11. 焊接金属时，常用浓 ZnCl2 溶液处理金属表面。 （ ） 12. 镧系元素的原子核都是稳定的，锕系都是放射性的。 （ ） 13. 日常生活中，衣服上沾的铁锈可用高锰酸钾清洗。 （ ） 14. Cr2(SO4)3 和 Na2S 溶液反应的主要产物 是 Cr(OH)3 和 H2S。 （ ） 15. 氨和空气的混合物在 800 oC 下通过铂铑丝网后，其主要产物为 NO2。 （ ） 16. 溶液与沉淀分离的方法常用过滤法、离心分离法、蒸发法。 （ ） 17. 实验室常用的干燥剂变色硅胶失效后呈现红色。 （ ） 18. 白色的 NH4VO3 加热后变成棕色，是因为生成了 V2O5。 （ ） 19. PCl4+的空间构型是正八面体。 （ ） 20. Fe(OH)3、 Al(OH)3、 Cr(OH)3 均是难溶的氢氧化物，分离它们必须利用它们的溶解 性和 氧化还原性。 （ ） 科目代码： 813 科目名称： 无机化学 第 2 页 共 4 页 二、填空题（ 20 分） 1. 滴定时如酸溶液滴在锥形瓶内壁上，应用少量蒸馏水把酸溶液洗下，否则会导致实验结 果 。（填写偏高或偏低） 2. 碘化物溶液中加入氯水和 CCl4，经振荡后溶液颜色变为 色。 3. 在 BN(立方 )， FeCo， LiH， BBr3 四个晶体中，熔点最低的是 。 4. 用电对 MnO4-/Mn2+， Cl2/Cl-组成的原电池，其正极反应为 ，负极反 应为 ，电池的电动势等于 ，电池符号 为 。（ E(MnO4-/Mn2+)=1.51 V， E(Cl2/Cl-)=1.36 V）。 5. 锗、锡所呈现的化合价是四价比二价稳定，而铅所呈现的化合价则相反，二价比四 价 。（填写稳定或不稳定） 6. 六氰合铁（ III）酸钾的化学式 ，该配合物中心离子为 ，配 位体为 ，配位原子为 ，配位数为 。 7. 既可以用来鉴定 Fe3+，也可以用来鉴定 Co2+的试剂是 _， 既可以用来鉴定 Fe3+， 也可以用来鉴定 Cu2+的试剂是 _。 8. 在饱和的 Hg2(NO3)溶液中，逐滴加入浓 HCl，开始有 色的 生成，继 续加浓 HCl 有 和 生成。 9. O2 的分子轨道排布式为 。 三、计算题（ 20 分） 1. 铅酸蓄电池的电极反应为 负极： 44b ( ) (a q ) ( ) ( ) 2P s H S O P b S O s H a q e 正极： 22 4 4b O ( ) a q 3 ( ) 2 ( ) 2 ( l )P s H S O H a q e P b S O s H O （ ） (1) 计算铅蓄电池的标准电动势 MFE . (2) 如果将 6 个铅酸电池串联在一起，其总电动势为多少？ (3) 充电的电极反应如何？写出相应的反应方程式。 (4) 在使用过程中，可用测定硫酸密度的方法确定铅蓄电池是否需要充电，这是什么道理？ 充电时，需要新的浓度大的硫酸代替 电池中的稀硫酸吗？为什么？ 已知： 22 2b / 0 . 1 2 6 6 , ( / ) 1 . 4 5 8E P P b V E P b O P b V （ ） 824 2 2 4( ) 1 . 8 1 0 , ( ) 1 . 0 1 0s p aK P b S O K H S O 科目代码： 813 科目名称： 无机化学 第 3 页 共 4 页 2. 水杨酸 (邻羟基苯甲酸 )C7H4O3H2 是二元弱酸。 25 下， 31 1006.1 aK ， 142 106.3 aK 。 有时可用它作为止痛药而代替阿司匹林 (As-pirin)，但它有较强的酸性，能引起胃出血。计 算 0.065 molL 的 C7H4O3H2 溶液中平衡时各个物种的浓度和 pH 值。 3. 某溶液里面含有 Pb2+和 Zn2+，两者的溶度均为 0.1 molL-1，在室温下通入 H2S(g)使之成 为饱和溶液，并加 HCl 控制 S2-浓度。为了使 PbS 沉淀出来，而 Zn2+仍留在溶液中，则溶 液中的 H+浓度最低应是多少？此时溶液中的 Pb2+是否被沉淀完全？ 已知 spaK (ZnS) = 210-2, spaK (PbS)=310-7 4. 反应 2211( ) ( ) ( )22C l g F g C lF g ， 在 298K 和 398K 下，测得其标准平衡常 数分别为 9.3 109 和 3.3 107。 （ 1） 计算 (298 )rmGK ； （ 2） 若 298K398K 范围内 rmH ， rmS 基本不变，计算 rmH 、 rmS 5. 当 T 为 298K 时 ， 反应 2N2O(g) 2N2(g)+O2(g)， 1 6 4 .1 /rmH kJ m ol ， 240 /Ea kJ mol 。 该反应 可 被氯气催化，催化反应 140 /Ea kJ mol ， 催化后反应的速率提高了多少倍？催化 反应的逆反应活化能是多少 ? 四、根据题意 回 答问题（ 90 分） 1. 那些因素影响化学反应速率？它们将如何影响 ? 2. 怎样由各基元反应求得复杂反应的总速率方程？ 3. 举例说明下列概念有何区别， (1)极性键和极性分子 (2)键和 键 4.原子为什么能发光？为什么说原子光谱是研究原子核外电子运动状态的实验基 础？ 5. 评论下列各种陈述： (1)放热反应是自发的； (2)根 据 H=Qp，由于 H 是状态函数，所以 Qp 也 是状 态 函数。 科目代码： 813 科目名称： 无机化学 第 4 页 共 4 页 6.试解释为什么 室温下 CCl4是液体 ， CH4及 CF4是气体 ， CI4是固体 ？ 7. 金属钠 和镁条在空气中燃 烧 ，把生成物均 溶 于水后得到的产物是否相同，如何鉴别 ?写出 有关的反应方程式。 8. 试举例说明 溶解沉淀的化学方法 及原理 9. 有一无色晶体 A， 加入水中有白色沉淀 B生成，过滤后，用 pH试纸检查，发现滤液呈酸 性， 往 其中加 AgNO3溶液 和稀 硝酸 ，有白色沉淀 C生成， B溶于 盐酸 ，得无色透明 A溶液， 向其 通入 饱和 H2S溶液，生成橙色沉淀 D，离心分离出 D后 ， 将其分成 四 份， 第 一份加 NaOH 溶液，沉淀溶解生成 E与 F的混合溶液，第二份 加入 Na2S溶液，沉淀溶解得 F溶液，第三份中 加入 HCl沉淀溶解得 G溶液 。 并放出有 臭 蛋 臭 的气体 H，第四份加多硫化胺，沉淀溶解，生 成无色溶液 I，向 I溶液中加 HCl，则析出橙色沉淀 D，并产生气体 H。试指出 A、 B、 C、 D、 E、 F、 G、 H、 I各为何物质。