2018年硕士研究生招生考试（初试）试题单科目代码：618科目名称：化学综合说明：1.本试题为招生单位自命题科目。2. 所有答案必须写在答题纸上，写在本试题单上的一律无效。3. 考生答题时不必抄题，但必须写明题号。4. 本试题共计5大题，满分150 分。【本试题共计7页，此为第1页】一、单项选择题（25小题，每题2分，共50分）1、如果一个原子的主量子数是3,则它只有（）。B. s和p电子 稀有气体分子间存在有（）。A. s电子C. s、p和d电子D. d电子2、A.色散力B.诱导力C.取向力D.氢键3、下列叙述中错误的是（）0A.同核双原子分子必定是非极性分子B.异核双原子分子必定是极性分子C.分子中化学键的极性越强，分子的极性也越强D.通常分子中成键原子间电负性差决定了键的极性强弱4、下列物质中既存在离子键，又存在共价键，还存在配位键的是（)A. HC1B. NaOHC.H2SiF6D. Cu(NH3)4SO45、下列数据中,有效位数是4位的是（)A.6、pH=il.32相同条件下,B. 2.0x103C. 5.023x1023D. 0.0140A.吸热反应升高同样温度，则一般化学反应速率增大倍数较多的是（）0B.放热反应C. &大的反应 D.晶小的反应科目代码:618科目名称：化学综合共7页第10页7、对于基元反应：2NO + O2 = 2NO2 ,若将体系的压力由原来的100 kPa增大到200 kPa,则正反应的速率为原来的（）。A. 2倍B. 4倍C. 6倍D. 8倍8、已知相同浓度的盐NaA、NaB、NaC、NaD构成的水溶液pH依次增大，则相同浓度下，下列稀酸中酸性最强的是（)A.HDB. HCC.HBD. HA9、下列弱酸或弱碱中适合配制pH=9.0的是（）。A.HCOOH (pKa=4)B.乙酸(pKa=4.76)羟胺（NH2OH） （pXb=9）10、KBr和AgNCh在一定条件下可生成AgBr溶胶，如胶团结构为（AgBr）, "Br- （“-x）K+-xK+ ,反应中过量的物质是（）。C.都过量C.D.氨水(pKb=4.76)A. AgNO3B. KBrC.都过量D.都不过量11、浓差电池 Pt I Fe3+(0差mol !/i),Fe2+(lmol L-i)IFe3+(lmol L-i),Fe2+(0.1molLT) I Pt, 下列关系中正确的是()oA.加，8 = 0B. = 0, #)B. KBrC.舟=0, e=0D.枠0, EO12、将电对MnO47Mn2+与电对Fe3+/Fe2+组成原电池，己知(MnO4_/Mn2+) >（Fe3+/Fe2+）,由它们构成原电池，则反应产物是（）。A. MnO；和 Fe2+B. MnO；和 Fe3+C. Mi?+和 Fe2+D. ML和 Fe3+13、下列氢氧化物中,既能溶于过量NaOH溶液又溶于氨水中的是（）。A. Ni(OH)2B. Zn(OH)2C. Fe(OH)3D. A1(OH)314、在电势分析法中,作为参比电极，要求该电极的（）。A.电势随试液中被测离子活度变化而变化B.电势与温度无关C.电势在一定条件下为定值D.电势应等于零15、偶系收缩的结果是使以下哪组元素的性质相似（）oA. Cr、MoB. Nb、HfC. Zr、TaD. Zr、Hf16、根据质子酸碱理论判断，既可以酸又可以作为碱的化合物是（B. H+A. HCO3-C. OH-)D. CN-17. 下列给出的自由基中最稳定的是（）。A. h2c=chch2 B.C. CH3CH2CH2D. -C(CH3)318、下列分子中存在p-兀共価效应的是（)A. NC.0/N-CH319、下列化合物中为（S）-构型的是（HOJ-CNch3A.ch=ch2)ch3C.nh2-C6H520、下列物质在光照下与NBS反应，其活性最强的是（）。A,叔丁烷B.乙苯C.异丙苯21、在三氯化铝催化下，苯与BrCH2CH2CH3反应，其主要产物是（D.以上都不是D.叔丁苯）22、A.B.c.下列化合物进行SnI反应的速率最大的是（）A.23、下列化合物不能发生卤仿反应的是（）oA. CH3CH(OH)CH2CH2CH3C. CH3CH2CH2OHBrB. C6H5COCH3D. CH3CHO24、化合物BrCH2-CH2Cl的-CH2-S团在HNMR谱中应该表现为（A、单峰B、四重峰C、两重峰Br）D、三重峰25、下列化合物的酸性由强到弱顺序是（HO COOH1）。2 02NCOOHHOOCHOOC4CHOA. 1234B.2341C.3421D.4321二、填空题（每空1分，24空，共24分）1、室温下浓度均为 0.1molT 的 MgSCU、A12（SO4）3、K2SO4 和 C6H5SO3H 的水溶液, 其中沸点最高的是（），凝固点下降最小的是（）。2、在500 K时，反应SO2（g）+l/2O2（g）DSO3（g）的 疝=5,在同一温度下，反应2SO3（g）2SO2（g） + 02（g）的萨=（）。3、某元素的电子层为Is22s22p63s23p63d】o4si,该元素共有（）个能级，有（）个轨道，最外层电子用四个量子数描述其运动状态为（ ）o4、在25 C时，NaCl在水中的溶解度为Gmol Lf 若将lOOgNaCl置于500 g水中，则 NaCl 溶解过程的 A5 （） 0, AG （） 0。（选填"=”、">”或“V”）5、配合物PtCl2（NH3）3（H2O）C12的中心离子氧化数为（），配位原子共（）种。6、某有色配合物在一定波长下用2 cm吸收池测定时，其透光率7=0.60。若在相同条 件下改用1 cm吸收池测定，吸光度/为（）, 用3cm吸收池测量，T为（）。17、卤代炷的亲核取代反应中，得到外消旋产物，则反应历程为（）。三、判断题（每题1分，共15分；对的打错的打“x”）（）1、电子云密度大的地方，电子出现的概率也大。()2、金属与非金属形成的化合物中形成的键必是离子键。()3、在CH4、CH3C1和CC14分子中，碳原子的轨道杂化类型一样，因此具有相同 的空间结构，即正四面体构型。()4、蔗糖水溶液无固定的沸点。()5、无论是莫尔法、佛尔哈德法还是法扬司法，均是利用指示剂与滴定剂间反应 后存在明显的颜色变化而指示终点的。()6、医学中将BaSO4用于X射线检查的辅助剂，但Ba2+对人体有很大的毒性，实 际上医生给患者的辅助剂是BaSO4与Na2SO4的混合物。这是由于NazSCU中同离子效 应使BaSO4溶解性下降，使得溶液中Ba2+很低。()7、H2SO4与SO42-互为共辄酸碱对。()8、在25笆时(-)Fe|Fe3+(ci)IIAg+(C2)|Ag (+)电池中，己知电池电动势为e,若在 Ag+溶液中加入少量浓氨水，则电池的电动势降低。()9、在氧化还原反应中，如果两对的E值相差越大，则反应进行得越快。()10、将KSCN加入NH4Fe(SO4)2-12H2O溶液中，出现红色，但加入K3Fe(CN)6 溶液中，并不出现红色，这一现象可初步认为前者是复盐，后者是配盐。()11、用浓硫酸洗涤可以除去环己烷中的少量环己烯。()12、具有旋光性的物质一定有手性中心。()13、芳煙上的氯原子属于第I类基团，对芳环有弱活化作用。()14、毗嘘分子中N原子的杂化轨道类型是SP2。()15、卤代炷水解时，碱的浓度增大反应速率加快，属于SN2机理。四、简答题(共5小题，共24分)1 (3分)、请简述碱金属和一些碱土金属的化合物在高温下出现焰色反应的原因。2 (8分)、有两种白色晶体A和B,均为钠盐且溶于水。A的水溶液呈中性，B的水 溶液呈碱性。A溶液与FeCk溶液作用呈红棕色，与AgNCh溶液作用出现黄色沉淀。 晶体B与浓盐酸反应产生黄绿色气体，该气体与冷NaOH溶液作用得到含B的溶液。 向A溶液中开始滴加B溶液时，溶液呈红棕色，若继续滴加过量的B溶液，则溶液的 红棕色小消失。问A和B为何物？写出上述有关的反应式。3 （4分）、以苯为原料合成以下化合物。4 （4分）、写出下列反应机理。CH3Br CH3h3cCH=CH2 H3CCH-CH3ch3ch35 （5分）、用化学方法鉴别下列化合物。>ABCD五、计算题（4小题，共37分）1（10分）、已知反应PCl5（g） -> PCl3（g） +Cl2（g）的热力学数据PC15PCI3CI2Af7f(298K,kJmor1)-374.9-287.00 .S(298K, J moF K _1)364.6311.78222.9试通过计算说明：（1）反应在298K,标准状态时能否自发进行？（2）标准状态下，反应自发进行的温度是多少？（3）标准状态下，600 K时，反应的X为多少？ 2（11分）、含某弱酸HX（相对分子质量为75.00）的试样0.9000g,将其溶解成50.00mL, 然后用0.1000 mol-L-1的NaOH标准溶液进行滴定。当酸的一半被中和时，溶液的 pH=5.00,在计量点时pH=8.85，计算试样中HX的质量分数。3 （9分）、将某碳酸钙试样0.1914g溶于盐酸，并将钙沉淀为CaC2O4,用稀H2SO4溶解沉淀，用KMnCU溶液滴定所得溶液需36.50mL。该KMnCU溶液35.57mL相当于 0.2383gNa2C2O4o空白测定需0.08mLKMnO4溶液。试计算试样中CaO的质量分数。 M(CaO)=56.084 (7分)、某混合碱含Na3PO4和Na2HP04o称取0.9974 g混合碱样，以酚猷为指示 剂滴定到终点时仅Na3PO4反应生成Na2HPO4,消耗0.2648 mol-L-1 HC1的体积为16.97 mL,再加入甲基红为指示剂，用上述HC1标准溶液继续滴定到终点时Na2HPO4转变 成NaH2PO4,又消耗HC1体积23.36 mL。试求试样中Na3PO4> Na2HPO4的质量分数。 已知：MNa3PO4) = 163.94 g mol-1, MNa2HPO4) = 141.96 g moL。