科目代码：807科目名称：物理化学I共7页第8页2018年硕士研究生招生考试（初试）试题单科目代码；807科目名称：物理化学I说明：1.本试题为招生单位自命题科目。2. 所有答案必须写在答题纸上，写在本试题单上的一律无效。3. 考生答题时不必抄题，但必须写明题号。4. 本试题共计六大题，满分150分。【本试题共计7页，此为第1页】一、选择题（共40分，2分/题）1、某真实气体的压缩因子Z> 1,则表示该气体比理想气体（）oA. 易被压缩B.难被压缩C.易液化D.难液化2、工作于高温热源L与低温热源7；之间的卡诺热机，其热机效率为（）3、1 mol理想气体在温度T时，经历一等温可逆膨胀过程，则对物系来说，下列说法中正确的是（）oA. AZ7>0B. AS=OC. AS>0D.S<04、理想气体与温度为T的大热源接触作等温膨胀吸热0所做的功是在相同温度下变到相同终态的最大功的20%,则系统的炳变为（）oA. QITB. -Q/TC. 5Q/TD.Q/5T5、等温等压下将两种理想气体混合，则（）A. AS>0, AG>0B. A5<0, AG <06、在温度7T3寸，纯液体A的饱和蒸气压为pK,化学势为，并且已知在标准压力下的凝固点为4* , 当A中溶入少量与A不形成固态溶液的溶质而形成为稀溶液时，上述三物理量分别为"a，綃， 则（）oA.队< Pk，：<以，TfB. p> 以，L<a，T； < TC. PA-T；> TfD. p> %，帛"a，4*> Tt7、2 mol A和1 molB组成理想液态混合物，pk , p；分别为684 mmHg和228 mmHg ,气相摩尔分率比A:B =（）。A. 2： 1B. 4： 1C. 6： 1D. 8： 18、O2（g）和H2（g）的混合气体，在某一时刻，发生了如下变化：C）2（g）减少0.2 mol,乩館）减少 0.4 mol,生成的H2O（g）是0.4 mol。若反应式为，（8）+ 1/2。2怎）=%0（&）,则反应进度为（）oA. 0.2 mol B. 0.4 mol C. 0.4 molD. 0.2 mol9、相同条件下反应式（1） A + B = 2C, QG崙）；（2） 1A+|b=C > dq*），则对应于（1）（2）两 式的标准摩尔反应吉布斯自由能变化以及标准平衡常数之间的关系为（）。A.終嘉=2。烏），B.終為）=2&G嘉，Kp=（K?）2C-GM） =zG）,辞=（K?）2 D. AG嘉=AQ%）, Kf =K?10、标准压力下，水与其蒸气呈平衡状态，该系统的组分数C、相数。、自由度数戶分别为（）。A. C=2, P=2, F=1B. C=, P=2, F=0C. C=, P=2, F=1D. C=2, P=2, F=2 11、基元反应H-+C12HC1 + C1-的反应分子数是（）。A,单分子反应B,双分子反应C.四分子反应D.无法确定12、某反应AtY,如果反应物A的浓度减少一半，它的半衰期也缩短一半，则该反应的级数 为()。A.零级B. 一级C.二级D.三级13、零级反应的半衰期为()oA罕B券C07DkC14、对一级反应，下列说法正确的是()。A.与初始浓度成正比2B.1/C对作图为一直线；C.速率常数的单位为时间D.只有一种反应物15、反应A -> B的半衰期与反应物初始浓度呈反比,则该反应为()。A,零级反应B. 一级反应C.二级反应D.不确定16、原电池Pt|H2(/)|HCl(w)|H2(P2)|Pt 的电池反应为()。A. H2(P,)H2(P2)B.巳。2)->珥(即C. H2(P,)-> 2H+D. 2H+ ->H2(P2)17、强电解质溶液的离子强度与其浓度的关系为()A. 浓度增大，离子强度增强B. 浓度增大，离子强度变弱C. 浓度不影响离子强度D. 随浓度变化，离子强度变化无规律18、液体的表面自由能/可以表示为()。dHdFA.B.()TPn dA dUdGC.(77)sp,”D.dAdA )O19、对大多数纯液体，其表面张力随温度的变化率是（dvB时。D,无一定变化规律dyA. ()P>0 dTdvC.()p=o dT下面说法不正确的是（）。A.生成的新鲜液面都有表面张力B.平面液面没有附加压力C.弯曲液面的表面张力的方向指向曲率中心D.弯曲液面的附加压力指向曲率中心填空题（共45分，3分/题）1、根据真实气体的p匸 图，在临界温度L拐点处要求P数学上满足关系. 和. 2、写出遊、成不变、非体积功为0的封闭系统的热力学四个基本方程式. 3、一绝热恒容的反应器内装有H2（g）和Cl?（g）混合气，温度为25 C,经化学反应变成HCl（g） 己知 25 C时,AfH?(HCl) = -92.30 kJ mor1,则该过程的 （选填"”、"V”或"=”）4、1 mol理想气体经恒温膨胀、恒容加热和恒压冷却三步完成一个循环回到始态，此过程气体放热 20.0 kJ,则 AU = 5、一定量的理想气体从同一始态出发，分别经等温可逆膨胀与绝热可逆膨胀至同一终态压力，则等温过程的终态体积. .绝热过程的终态体积（选填"”、" V”或"=”）。.0, A5 0, AG 0。(填6、在268 K,标准大气压力下，Imol过冷水结冰，其頌 7、蒸气压不同的两种液体形成的理想液态混合物达气-液平衡时，易挥发组分在气相中的相对含.它在液相中的相对含量。（选填“”、"”或“=”） 8、热力学基本方程d/7 = Tds + rdp + ZxvB的适用条件为组成 变的 系统的可逆过B程和 o9、已知：反应 2A(g) + B(g) = 2Y(g)AG二反应 Y(g) + Z(g) = B(g) ag2则反应(3) 2A(g) + Z(g) = Y(g)的 AG 与 AG,和 AG2 的关系为 。10、对于产生最大正偏差的二组分液态体系，在一定压力下的温度一组成相图上，其恒沸点出现 在 点。(填“最高”或“最低”)11、二级反应以 对时间作图为一直线，速率系数等于直线的 O12、对峙反应的净速率 正、逆反应速率之差(填“”、"”或“=”)。13 反应lH2() + |ci2(pe)-HCl(a=l)和2HCl(a=l)H2(/?) + Cl2应电池的标准电动 势分别为和E? O则和E；的关系为 。14、在强电解质稀溶液中摩尔电导率A随浓度的增加而 ,电导率k随浓度的增加而 15、某电池在等温、等压、可逆情况下放电，其热效应为= 三、证明题(共5分)试证明dUdT| =c-ppdV四、计算题(共35分)1.本小题12分将1 mol O2(g)从298 K, 100 kPa的始态，经绝热可逆压缩到600 kPa,求该过程的Q, W, U,H, AS, AGo 设 O2(g)为理想气体，已知 O2(g)的 q,m=35R，(O2,g) = 205J-K1-mol1 o2. 本小题8分反应 NH4C1(s) = NH3 ( g ) +HCl(g)的平衡常数在250-400 K 温度范围内为71lnK?= 37.32。试计算300 K时，反应的須、3. 本小题7分有如下电池:Cu(s)|Cu(Ac) 2(0.1 mol kg)|AgAc(s) |Ag(s)已知：298 K时该电池的电动势顼298 K)=0.372 V, 308K时顼308 K)=0.374 V。设电动势E 随温度的变化是均匀的。又知298 K时，E+|Ag = 0.799V, E|cu=337V。则：(1) 写出电极反应和电池反应。(2) 当电池反应中电子的得失数为2,求在298 K、反应进度为1 mol时的Gm , 和皿。4. 本小题8分放射性同位素的蛻变速率符合一级反应的规律(蛻变速率与放射性同位素的数量成正比)。P21。经蜕变生成稳定的金属Pb206： 84PO21082Pb206 + 2He4o实验测得14天后放射性降低了6.85%,试求Po2i。的蜕变反应速率系数和半衰期，并计算它蜕变掉90%时所需的时间。五、简答题(共5分)将100 mL 0.01 moLLT的KI溶液与50 mL 0.01 mol-L_1AgNO3溶液混合生成碘化银溶胶。 请写出碘化银溶胶的胶团结构式，并说明MgCb、NaCk Na2SO4和MgSC>4这几种电解质中何者对 该胶体的聚沉能力最强。六、相平衡(共20分)二组分凝聚系统在某压力下的相图如下：(1)(2)(3)指出图中，各区的相态、成分及条件自由度;分别绘出系统a, b, c的步冷曲线（绘于右图相应位置，注意温度对应关系）;点F, E, G的组成(wb分别为0.50, 0.80, 0.90),由1 kg的系统c (wb=0.70)冷至温度刚接近価G线时，系统中存在哪些相？其数量各为多少千克？