2021年昆明理工大学研究生入学考试846物理化学考研真题.pdf
第 1 页 共 4页 昆 明 理 工 大 学 2021 年 硕 士 研 究 生 招 生 入 学 考 试 试 题 (A 卷 )考 试 科 目 代 码 : 846 考 试 科 目 名 称 : 物 理 化 学考 生 答 题 须 知1 所 有 题 目 ( 包 括 填 空 、 选 择 、 图 表 等 类 型 题 目 ) 答 题 答 案 必 须 做 在 考 点 发 给 的 答 题 纸 上 , 做 在 本 试 题 册 上 无 效 。请 考 生 务 必 在 答 题 纸 上 写 清 题 号 。2 评 卷 时 不 评 阅 本 试 题 册 , 答 题 如 有 做 在 本 试 题 册 上 而 影 响 成 绩 的 , 后 果 由 考 生 自 己 负 责 。3 答 题 时 一 律 使 用 蓝 、 黑 色 墨 水 笔 或 圆 珠 笔 作 答 ( 画 图 可 用 铅 笔 ) , 用 其 它 笔 答 题 不 给 分 。4 答 题 时 不 准 使 用 涂 改 液 等 具 有 明 显 标 记 的 涂 改 用 品 。一 、 选 择 题 。 请 在 答 卷 上 填 入 正 确 答 案 代 号 。 (本 大 题 共 15 小 题 , 每 小 题 2 分 , 共 30 分 )1. 对 于 理 想 气 体 , 下 列 关 系 中 哪 个 是 不 正 确 的 : ( )。(A) 0 pUT ; (B) 0TUV ; (C) 0 THp ; (D) 0TUp 。2. 系 统 经 过 一 个 不 可 逆 循 环 后 ( )。(A) 系 统 的 熵 增 加 ; (B) 系 统 吸 热 大 于 对 外 做 的 功 ;(C) 环 境 的 熵 一 定 增 加 ; (D) 环 境 的 热 力 学 能 减 少 。3 关 于 节 流 膨 胀 , 下 列 说 法 正 确 的 是 : ( )。(A) 节 流 膨 胀 是 绝 热 可 逆 过 程 ; (B) 节 流 膨 胀 中 系 统 的 热 力 学 能 改 变 ;(C) 节 流 膨 胀 中 系 统 的 焓 值 改 变 ; (D) 节 流 过 程 中 多 孔 塞 两 边 的 压 力 不 断 变 化 。4 下 列 各 式 哪 个 表 示 了 偏 摩 尔 量 : ( )(A) , , ji T p nUn ; (B) , , ji T V nHn ; (C) , , ji T V nAn ; (D) , , jii T p nn 。5 关 于 热 力 学 第 二 定 律 下 列 哪 种 说 法 是 错 误 的 ( )(A)热 不 能 自 动 从 低 温 物 体 流 向 高 温 物 体 ; (B)不 可 能 从 单 一 热 源 吸 热 完 全 做 功 而 无 其 它 变 化 ;(C)第 二 类 永 动 机 是 造 不 成 的 ; (D)热 不 可 能 全 部 转 化 为 功 。6 稀 溶 液 的 凝 固 点 Tf与 纯 溶 剂 Tf*的 凝 固 点 比 较 , Tf,=”)2、 ( 1分 ) 已 知 20 时 水 的 表 面 张 力 为 121028.7 mN , 在 此 温 度 和 压 力 p 下 水 的 表 面 积 可逆 增 大 10cm2时 , 体 系 的 G 等 于 。3、 ( 1分 ) 3.795g硫 溶 于 100gCS2中 , 已 知 Kb=2.40Kmol 1kg, 溶 液 的 沸 点 升 高 0.361 , 则 硫在 CS2内 的 分 子 量 为 。 第 3 页 共 4页 昆 明 理 工 大 学 2021年 硕 士 研 究 生 招 生 入 学 考 试 试 题4、 (2分 )气 相 反 应 A2(g)+2B2 (g)=2AB2 (g), 其 rH =200kJmol-1, 采 用 (降 低 , 恒 定 ,提 高 )温 度 和 (降 低 , 恒 定 , 提 高 )压 力 措 施 可 使 平 衡 最 有 效 地 向 右 移 动 。5、 ( 2分 ) 物 理 吸 附 的 作 用 力 是 _, 化 学 吸 附 的 作 用 力 是 _。6、 ( 2分 ) 298K时 有 如 下 两 个 电 池 :( 1) Cu(s)|Cu+(a1)|Cu+(a1),Cu2+(a2)|Pt(s); (2)Cu(s)|Cu2+(a2)|Cu+(a1),Cu2+(a2)|Pt(s)。两 个 电 池 的 电 池 反 应 都 可 写 成 : Cu (s) + Cu 2+ (a2) 2Cu+ (a1) , 则 两 个 电 池 的1 2/E E $ $ , 1 2/G G $ $ 。7、 ( 1分 ) 25 时 , 用 Pt作 电 极 电 解 a(H+)=1的 H2SO4溶 液 , 当 i =5210-4Acm-2时 , 2H =0,2O =0.487V. 已 知 (O2/H2O)=1.229V, 那 么 分 解 电 压 是 。8、 (3分 )电 解 质 使 溶 胶 发 生 聚 沉 时 , 起 作 用 的 是 与 胶 体 粒 子 带 电 符 号 相 的 离 子 。 离 子 价 数越 高 , 其 聚 沉 能 力 越 ; 聚 沉 值 越 。9、 ( 2分 ) 400K时 , NH4HS(s)和 任 意 量 的 NH3(g)及 H2S(g)达 平 衡 时 , 其 组 分 数 C= ; 自由 度 数 f= 。 三 、 问 答 题 。 请 回 答 下 列 各 题 。 (本 大 题 共 2 小 题 , 共 20 分 )1 ( 10 分 ) 从 同 一 始 态 膨 胀 至 体 积 相 同 的 终 态 时 , 为 什 么 理 想 气 体 的 恒 温 可 逆 膨 胀 功 总 大 于 绝 热可 逆 膨 胀 功 ?2、 ( 10 分 ) 请 简 述 碰 撞 理 论 所 用 的 模 型 、 基 本 假 设 和 优 缺 点 , 并 说 明 碰 撞 理 论 中 的 阈 能 Ec与 阿仑 尼 乌 斯 活 化 能 Ea在 物 理 意 义 和 数 值 上 有 何 不 同 ?四 、 计 算 题 。 ( 本 大 题 共 7 小 题 , 共 84 分 )( 计 算 时 可 能 用 到 的 常 数 : R=8.314J mol-1 K-1; F=96500C mol-1; NA=6.023 1023;23 11.38 10 ,Bk J K h 6.626 3410 J s 。 )1、 ( 10 分 ) 将 101.325kPa、 117.8 的 1mol液 态 正 丁 醇 注 入 真 空 容 器 中 蒸 发 成 同 温 同 压 的 正 丁 醇蒸 气 , 测 得 该 过 程 的 热 为 48.1kJ, 计 算 此 过 程 的 Q、 W、 U、 H、 S、 A、 G。 已 知 正 丁 醇 的正 常 沸 点 为 117.8 , 正 丁 醇 蒸 气 可 看 作 理 想 气 体 , 液 体 体 积 相 比 较 气 体 体 积 可 忽 略 不 计 。 2、 ( 15 分 ) 空 气 和 甲 醛 蒸 汽 通 过 银 催 化 剂 后 , 可 以 得 到 甲 醛 , 在 反 应 过 程 中 银 逐 渐 失 去 光 泽 , 并有 些 碎 裂 。 反 应 式 为 : 2 212Ag (s) O (g) Ag O (s)2 , 已 知 :物 质 1(298 )/f mH KkJ mol 1 1(298 )mS KJ mol K 1 1(298 823 )pmC K KJ mol K Ag(s) 0 42.71 25.35O2(g) 0 205.14 29.36Ag2O(s) 31.05 121.71 65.86试 通 过 计 算 说 明 在 838K和 大 气 压 力 为 100kPa 的 反 应 条 件 下 , 银 催 化 剂 是 否 能 被 氧 化 为 氧 化银 ? 第 4 页 共 4页 昆 明 理 工 大 学 2021年 硕 士 研 究 生 招 生 入 学 考 试 试 题3、 (12 分 ) 300K时 液 态 A的 饱 和 蒸 气 压 Ap 37.33kPa, 液 态 B的 饱 和 蒸 气 压 Bp 22.65kPa,当 2molA和 2molB混 合 后 液 面 上 的 蒸 气 压 为 50.63kPa, 蒸 气 中 Ay =0.60, 设 蒸 气 为 理 想 气 体 ,求 : (1)溶 液 中 A的 活 度 , B的 活 度 ; (2) 溶 液 中 A和 B的 活 度 系 数 ; (3) 混 合 过 程 的 mixG 。4、 ( 15 分 ) 相 图 题 。 下 图 为 101.325kPa 下 Mg-Zn 二 组 分 系 统 T-x 相 图 :( 1) 列 表 指 出 图 中 编 号 为 1、 2、 3、 4、 6、 8、 10、 11的 相 区 的 相 态 成 分 、 条 件 自 由 度 数 ;( 2) 指 出 340 和 354 的 水 平 线 上 发 生 的 反 应 类 型 , 并 写 出 反 应 方 程 式 ;( 3) 含 有 20%Zn的 合 金 熔 体 100千 克 冷 却 至 500 时 , 析 出 哪 种 固 体 物 质 ? 其 数 量 为 多 少 千 克 ? 5、 ( 12 分 ) 25 时 , 电 池 反 应 : Pb(s)+Hg2Cl2(s)=PbCl2(s)+2Hg(l)的 电 动 势 与 温 度 成 线 性 关 系 , 直线 的 斜 率 为 1.4510-4VK-1( 已 知 : fH (PbCl2,s)= 359.1kJmol-1, fH (Hg2Cl2,s)= 264.85kJmol-1) 。 ( 1) 将 其 设 计 成 原 电 池 , 写 出 电 池 符 号 和 电 极 反 应 ; ( 2) 计 算 电 池 可 逆 放 电时 的 Qr( 按 以 上 电 池 反 应 ) 及 该 反 应 的 rGm, rSm , rHm, 并 计 算 电 池 电 动 势 E; ( 3) 根 据 计算 结 果 说 明 焓 变 与 反 应 热 的 关 系 。6、 (12分 ) 双 环 戊 烯 单 分 子 气 相 热 分 解 反 应 , 在 483K时 的 速 率 常 4 1(483 ) 2.05 10 ,k K s 545K时 的 速 率 常 数 2 1(545 ) 1.86 10k K s 。 试 计 算 : ( 1) 反 应 的 活 化 能 aE ; ( 2) 计 算 500K时 的半 衰 期 及 双 环 戊 烯 分 解 90%所 需 时 间 ; ( 3) 反 应 在 500k时 的 活 化 焓 r mH 。7、 ( 8 分 ) 已 知 某 溶 胶 的 粘 度 其 黏 度 =0.001Pas, 其 粒 子 的 密 度 近 似 为 =1gcm -3, 在 1s时 间内 粒 子 在 x轴 方 向 的 平 均 位 移 x =1.4105m。 试 计 算 :( 1) 298K时 , 胶 体 的 扩 撒 系 数 D; ( 2) 胶 粒 的 平 均 直 径 d; ( 3) 胶 团 的 摩 尔 质 量 。