1 青岛大学 2016 年硕士研究生入学考试试题 科目代码： 914 科目名称： 化学基础综合 （共 4页） 请考生写明题号，将答案全部答在答题纸上，答在试卷上无效 一、 选择题（ 每 小题 2分 ， 共 26分） 1、 下列分子或离子，与 N2不是等电子体的是： A CO B NO C CN- D NO+ 2、 下列物质中熔点最高的是 ： A SiCl4 B AlCl3 C MgF2 D SiC 3、需用棕色瓶避光保存的试剂 是 ： A. CuSO4 B MnSO4 C KMnO4 D BiCl3 4、某化学反应的速率常数的单位是 (时间 )-1，则 该 反应是： A三级反应 B二级反应 C一级反应 D零级反应 5、下列各对元素中，性质最相似的是： A Li 和 Be B Zr和 Hf C Fe和 Co D Ag和 Au 6、 下列氯化物中能形成双聚分子的是 ： A CrCl3 B AlCl3 C PCl3 D BCl3 7、 下列各酸中， 属于二元酸的是： A H3PO3 B H3PO2 C H3PO4 D H4P2O7 8、 已知： Kb(NH3) = 1.8 10-5， Ka(HAc) = 1.8 10-5，下列各对酸碱混合物中，能配制 pH = 9的缓冲溶液的是： A HAc和 NaAc B NH4Cl和 NH3 C HAc和 NH3 D NH4Cl和 HAc 9、 氧化还原反应自发进行的条件是 ： A E>0 B E0 D >0 10、 在最简单的硼氢化物 B2H6中，连接两个 B之间的化学键是 : A 氢键 B 氢桥 键 C 共价键 D 配位键 11、 下列化合物的饱和溶液中， Ag 最大的物质是 ： 2 A AgCl(Ksp=1.8×10 10) B AgBr(Ksp=5.0×10 13) C AgI(Ksp=8.3×10 17) D Ag2CrO4 (Ksp=1.1×10 12) 12、 甲醇和水分子间 存在的作用力种类为 ： A 取向力 B 诱导力和色散力 C 氢键 D ABC都有 13、 下列氢氧化物中，溶于过量氨水后又易被氧化的是： A Ni(OH)2 B Co(OH)2 C Cu(OH)2 D Zn(OH)2 二、 填空题（ 每空 2分，共 24分） 1、碱土金属的氢氧化物 Ca(OH)2、 Sr(OH)2、 Ba(OH)2 在水中的溶解度由大到小的顺序为 _，碱性最强的 。 2、 在 (AgI/Ag)、 (AgCl/Ag)、 (AgBr/Ag)、 (Ag+/Ag)电对中， 值最小的是 。 3、 欲增加 I2在 水溶液中的溶解度，可在其中加入 , 原因是生成 。 4、 某元素原子最外层仅有 1个电子，该电子的量子数为 n=4， l=0， m=0，ms=+1/2， 符合上述条件的元素有 。 5、 将固体 Hg(NO3)2与单质 Hg一起研磨 ， 最终将生成 。 6、 浓磷酸有较大的粘度，这是由于 H3PO4分子间存在着 _。 7、 将 硝酸盐 AgNO3、 Pb(NO3)2、 NaNO3加热到 700K 左右，其中各元素都参加氧化还原反应 的是 。 8、下列分子或离子中键角由大到小排列的顺序是 。 BCl3 NH3 H2O HgCl2 9、根据酸碱质子理论， HCO3-的共轭酸为 ， NH3的共轭酸为 _。 三、 简答题（ 11 小题， 共 62分） 1、（ 5分）根据分子轨道理论，分别写出 O2、 O2+和 O2-的分子轨道排布式，并指出键级、磁性和稳定性顺序。 2、 （ 6分） 举出鉴别 Fe3+、 Co2+、 S2O32-离子常用的方法 （ 写出现象及反应方程式 ） 。 3、（ 6分）氯化亚铜、氯化亚汞都是反磁性物质，为什么氯化亚铜 可 用 CuCl表示其组成，而氯化亚汞却用 Hg2Cl2表示 ？ 4、 （ 6 分） NF3和 NCl3都是三角锥形分子， 为什么 NF3不易水解而 NCl3却容易水解？ 3 5、 （ 5分） 试解释 加热 CuCl2·2H2O得不到无水 CuCl2的原因。 6、 （ 7分） 指出 Pt(NH3)2(OH)2Cl2配合物的空间构型并画出它们可能存在的立体异构体 。 7、 （ 5分） 反应 I2(g) 2I(g) 气体混合处于平衡时： (1) 升温时，平衡常数加大还是减小 ? 为什么 ? (2) 压缩气体时， I2(g)的解离度是增大还是减小 ? (3) 恒容时充入 N2气时， I2(g)的解离度是增大还是减小 ? (4) 恒压时充入 N2气时， I2(g)的解离度是增大还是减小 ? 8、（ 4分） 将氢原子核外电子从基态激发到 2s或 2p所需要的能量有无差别 ? 若是氦原子情况又会如何 ? 9、（ 6 分）用价键理论及晶体场理论分别解释 Fe(H2O)62+、 Fe(CN)64-的自旋 （ 高、低 ） 态。 10、 （ 6分） 为什么氮族元素中 P、 As、 Sb都可形成稳定的五氯化物，而N和 Bi却不能形成五氯化物 ？ 11、（ 6分） BF3和 BF4 的几何 构型？说明二者 B-F键长大小。 四、 推断题 （ 共 18分） 1、 （ 9 分） 某绿色固体 A 可溶于水，水溶液中通入 CO2即得黑色固体 B和紫红色溶液 C； B与浓 HCl溶液共热时得黄绿色气体 D和近乎无色溶液 E； 将此溶液和溶液 C混合即得沉淀 B； 将气体 D通入 A的溶液，可得 C。试判断 A、 B、 C、 D、 E各为何物？写出相应的反应方程式。 2、 （ 9分 ） 将硫磺在空气中燃烧生成气体 A， 把 A溶于水得溶液 B； 向 B中滴入溴水 ， 溴水褪色 且 B 转化为 C； 向 C 溶液中加入 Na2S2产生气体 D和沉淀 E； 若把 D通入 B溶液中也得到沉淀 E。试判断 A、 B、 C、D、 E各为何物，并写出相应的反应方程式。 五、 计算题（ 共 20分） 1、 （ 4 分） 已知 Ka1(H2S)=1.32×10-7， Ka2(H2S)=7.10×10-15，在 0.30 mol.dm-3HCl溶液中通入 H2S至饱和，计算溶液中 H+和 S2-。 2、（ 6分）通过计算解释：氯化铵溶解是吸热过程，但它却易溶于水。 已知： fHm/kJ.mol-1 Sm/J.K-1.mol-1 NH4Cl(s) -315.5 94.6 4 NH4+(aq) -132.4 113.4 Cl-(aq) -167.1 56.5 3、（ 6分）已知：铟的电势图（酸性溶液）为： I n 3 + I n + I n- 0 .4 3 4 V- 0 . 3 3 8 V请回答下列问题并分别写出有关反应的方程式： （ 1）计算 In+/ In （ 2） 在水溶液中 In+能否发生歧化反应？ （ 3）当金属 In与 H+(aq)发生反应时，得到哪种离子？ 4、 （ 4分 ） 在 0.1mol·dm-3 KAg(CN)2溶液中，加入 KCl固体使 Cl- 的浓度为 0.10mol·dm-3， 有 无 AgCl 沉淀析出 ？ （已知： K 稳 =1.251021，Ksp=1.5610-10）