大连工业大学2017年硕士研究生入学考试自命试题科目代码： 805 科目名称： 物理化学 共 5 页 第 1 页一 选择题（20分，每小题1分）：1下列几种条件下的真实气体，最接近理想气体行为的是 。A高温高压 B高温低压 C低温高压 D低温低压2某绝热系统在接受了环境所做的功后，其温度 。A一定升高 B一定降低 C一定不变 D不一定改变3物质的温度越高，则 。A其所含热量越多 B其所含热能越少 C其热容越大 D其分子的热运动越剧烈4下列物质中不查表就知其燃烧焓的物质是 ，不查表就知其生成焓的物质是 。A石墨 B二氧化碳 C甲烷 D金刚石5从状态A至状态B不同的不可逆途径的熵变 。A各不相同 B都相等 C不一定相等 D不能确定6真实气体进行绝热可逆膨胀，其熵变 。AS > O BS < O CS = O D不一定7过饱和溶液中溶质的化学势与纯溶质的化学势比较，高低如何? _。A 低 B高 C 相等 D不可比较8恒温恒压下，在A与B组成的均相系统中，若A的偏摩尔体积随浓度的改变而增加，则B的偏摩尔体积将随浓度的改变而_。A 增加 B 减少 C 不变 D不一定9反应 2NO + O22NO2的<0，当此反应达平衡后，若要使平衡向产物方向移动，应该_。 A升温升压 B升温降压 C降温升压 D降温降压1010对恒温恒压只做体积功的反应系统，若>0，则_。A 反应不能正向进行 B反应能正向进行 C须用判断反应限度后才知反应方向 D 当Ja < K时仍能正向进行11只受环境温度和压力影响的二组分平衡系统，可能出现的最多相数为_。 A 2 B 3 C 4 D51212碳酸钠与水可形成下列几种水合物：Na2CO3H2O，Na2CO37H2O，Na2CO310H2O在101.325kPa，与碳酸钠水溶液和冰共存的含水盐最多可以有 _种。A0 B1 C2 D3科目代码： 805 科目名称： 物理化学 共 5 页 第 2 页1313某4种固体形成的均匀固溶体应是_相。 A1 B2 C3 D41414组分A和B能形成以下几种稳定化合物：A2B(s)， AB(s)，AB2 (s)，AB3 (s)设所有这些 化合物都有相合熔点，则此 A-B 凝聚系统的低共熔点最多有_个。A3 B4 C5 D615取Cu的原子量为64，用0.5法拉第电量可从CuSO4溶液中沉积出 _ 克铜。 A16 B32 C64 D12816电池Cu|Cu+|Cu+, Cu2+|Pt 和 Cu|Cu2+|Cu2+, Cu+|Pt 的反应均可写作 Cu + Cu2+2Cu+，此二电池的 _。A和 E均相同 B相同, E不同C不同, E相同 D和 E均不同17纯组分系统的表面Gibbs函数值 _。 A大于零 B小于零 C等于零 D不一定18某反应的量纲是 (浓度) )-1(时间)-1, 则该反应为 _。 A零级反应 B一级反应 C二级反应 D三级反应19下列几种运动中 _对热力学函数G 和 A的贡献不同。 A电子运动 B振动运动 C转动运动 D平动运动20丁达尔效应的强度与入射光波长的_次方成反比。 A1 B2 C3 D4二、填空题（20分，每小题2分）11mol理想气体在300K下等温可逆膨胀使体积增大一倍，此过程气体对外作功W= 。216298K时，S的标准燃烧焓为-296.8 kJmol-1, 298K时反应 的标 准摩尔反应焓= kJmol-1。 17.33333 3液态SO4的蒸气压与温度的关系为: ；则其正常沸点为 _K，其蒸发焓为= kJmol-1。418. 影响K大小的因素有 _；影响化学平衡状态的因素有_ _。 519一定量的NH4Cl(s)置于真空容器中，加热分解达平衡，系统的组分数为_ ，相数为_ ， 科目代码： 805 科目名称： 物理化学 共 5 页 第 3 页自由度数为 。6某溶液含LaCl3和NaCl 各为0.025 molkg-1，该溶液离子强度 I = _ molkg-1，25时LaCl3的离子平均活度系数 = _ (用不考虑离子半径修正的德拜-许格尔极限公 式, 常数A的值取0.509)。7某化合物分解反应时，初始浓度为1.0moldm-3，1小时后浓度为0.5moldm-3，2小时后浓度为0.25 moldm-3，其反应速率常数k = _ 。8某一级反应的半衰期为10min，其反应速率常数 k = _ 。9胶体系统的主要特征是 _。10下列物质无限稀释时的摩尔电导率: Y2SO4为 27210-4Sm2mol-1 , H2SO4为86010-4 Sm2mol-1, 则YHSO4的摩尔电导率为 _ Sm2mol-1。三计算题(15分)：二计算题（20%）：1 3mol单原子理想气体, 从始态T1= 300K，p1=100kPa，反抗恒外压50kPa不可逆膨胀至终态T2= 300K，p2=50kPa，求这一过程的Q，W，U，H 。四计算题（10分）： 三计算题（15%）：1 已知固体CO2在194.67K时的摩尔升华焓为25.30kJmol-1，固体CO2在194.67K时。的标准摩尔熵为68.8JK-1mol-1，求气体CO2在194.67K的标准摩尔熵。五计算题（10分）：2在-59时，过冷液态二氧化碳的饱和蒸气压为0.460MPa，同温度时固 态CO2的饱 和蒸气压为0.434MPa，问在上述温度时，将1mol过冷液态CO2转化为固态CO2时，G为多少? 设气体服从理想气体行为。六计算题（10分）：四计算题（15%）：1 在P =101.3kPa，85时，由甲苯(A)及苯(B)组成的二组分液态混合物 即达到沸腾。该液态混合物可视为理想液态混合物。试计算该理想液态混合物在101.3kPa及85沸腾时的液相组成及气相组成。已知85时纯甲苯和纯苯的饱和蒸气压分别为46.00kPa和116.9kPa。七计算题（10分）：2 某反应的标准平衡常数与温度的关系为试计算该 反应在25时的。八相图题（20分）： A和B形成相合熔点化合物AB。 A、AB、B，在固态时完全不互溶；A、AB、B的熔点分别为200、300、400，A与AB及AB与B形成的两个低共熔点分别为150，xB,E1= 0.2和 250，xB,E2 =0.8，其相图如下： 科目代码： 805 科目名称： 物理化学 共 5 页 第 4 页求： （1）(1) 标出相图中标号各相区的平衡相态；（2）画出以下两条步冷曲线: a：xB =0.1的系统从200冷却 到 100,及b：xB=0.5的系统从400冷却到200；（3）8molB和12molA混合物冷却到无限接近150时，系统是哪 几相平衡？各相物质的量是多少？ 九、计算题（15分）：电池 Pt|H2(101.325kPa)|HCl(0.1molkg-1)| Hg2Cl2 (s) |Hg 电动势E与温度T的关系为E/V = 0.0694+1.88110-3 T/K2.910-6 (T/K)2(1) 写出电池反应； (2) 计算25该反应的吉布斯函数变，熵变，焓变以用电池恒温可逆放电时该反应过程的热。十、计算题（10分）：已知反应2HI I2 + H2，在508下，HI的初始压力为 10132.5 Pa时，半衰期为135 min；而当HI的初始压力为101325 Pa时，半衰期为13.5 min。试证明该反应为二级，并求出反应速率常数(以dm3mol-1s-1及以Pa-1s-1表示)。十一、推导题（10分）：在水溶液中，以M为催化剂，发生下述反应：；设其反应机理为： 科目代码： 805 科目名称： 物理化学 共 5 页 第 5 页用稳态近似法按此机理导出速率方程