1中国科学院大学硕士研究生入学考试有机化学考试大纲本有机化学考试大纲适用于中国科学院大学有机化学、药物化学等专业及以有机合成为主要手段的其他相关专业如生物化学（化学生物学） 、有机光电材料、有机导电材料、农药合成、精细化工等研究方向或专业的硕士研究生入学考试。有机化学是化学的重要分枝，是许多学科专业的基础理论课程，它的内容丰富，要求考生对其基本概念有较深入的了解，能够系统地掌握各类化合物的命名、结构特点及立体异构、主要性质、反应、来源和合成制备方法等内容；能完成反应、结构鉴定、合成等各类问题；熟习典型的反应历程及概念；了解化学键理论概念、过渡态理论，初步掌握碳正离子、碳负离子、碳游离基等中间体的相对活性及其在有机反应进程中的作用；能应用电子效应和空间效应来解释一些有机化合物的结构与性能的关系；了解核磁共振谱、红外光谱、紫外光谱、质谱等的基本原理及其在测定有机化合物结构中的应用。具有综合运用所学知识分析问题及解决问题的能力。一、考试内容、有机化合物的同分异构、命名及物性（1）有机化合物的同分异构现象（2）有机化合物结构式的各种表示方法（3）有机化合物的普通命名及国际 IUPAC 命名原则和中国化学会命名原则的关系（4）有机化合物的物理性质及其结构关系2、有机化学反应（1）重要官能团化合物的典型反应及相互转换的常用方法重要官能团化合物：烷烃、烯烃、炔烃、卤代烃、芳烃、醇、酚、醚、醛、酮、醌、羧酸及其衍生物、胺及其他含氮化合物、简单的杂环体系（2）主要有机反应：取代反应、加成反应、消除反应、缩合反应、氧化还原反应、重排反应、自由基反应、周环反应。3、有机化学的基本理论及反应机理（1）诱导效应、共轭效应、超共轭效应、立体效应（2）碳正离子、碳负离子、碳自由基、卡宾、苯炔等活性中间体（3）共振论简介、有机反应势能图及相关概念（4）有机反应机理的表达4、有机合成2（1）官能团导入、转换、保护。（2）碳碳键形成及断裂的基本方法（3）逆向合成分析的基本要点及其在有机合成中的应用5、有机立体化学（1）几何异构、对映异构、构象异构等静态立体化学的基本概念（2）外消旋体的拆分方法、不对称合成简介（3）取代、加成、消除、重排、周环反应的立体化学6、有机化合物的常用的化学、物理鉴定方法（1）常见官能团的特征化学鉴别方法（2）常见有机化合物的核磁共振谱（HNMR、CNMR） 、红外光谱(IR)、紫外光谱(UV)和质谱(MS)的谱学特征（3）运用化学方法及四大波谱对简单有机化合物进行结构鉴定7、杂环化合物及元素有机化学含 N，S，O 等的五、六元杂环化合物、及其它结构的有机硫、磷、硅化合物8、碳水化合物、油脂、氨基酸、蛋白质、萜类、甾族等天然产物的结构、性质和用途二、考试要求（要求掌握和了解的各章内容）第一章 绪论了解有机化合物和有机化学的涵义、有机化学的重要性、一般的研究方法及分类掌握了解有机化合物特性1.1 了解有机化合物的涵义、有机化学及其发展简史、有机化学的重要性1.2 熟悉并掌握有机化合物的结构与特性1.2.1 共价键的本质（价键法、分子轨道法、鲍林共振论简介）1.2.2 共价键的参数：键长、键角、键能、元素的电负性和键的极性1.2.3 有机化合物的特性：物理特性、立体异构，官能团异构，同分异构现象（体） ，构型与构象，Kekule A (凯库勒)及 Couper A(古柏尔)的两个重要基本规则。1.2.4 共价键断裂方式和有机反应类型1.2.5 有机化合物的酸碱概念1.3 了解研究有机化合物的一般方法1.4 了解有机化合物的分类：按碳胳分类，按官能团分类第二章 烷烃和脂环烷烃2.1 掌握烷烃的分类、命名、结构、同系列和同分异构现象（碳原子和氢原子的类型） 、异构、构象及构象异构体、物理性质变化趋势；了解甲烷的结构：碳原子的四面体概念 SP3 杂化、 键（构型概念） ；了解乙烷、丁烷的构象及相互转变关系32.2 了解烷烃的重要物理性质：熔点、沸点、密度、溶解度、折光率。掌握分子结构对物理化学性质的影响；稳定性、卤代、氧化（完全氧化和控制氧化） 、裂化和裂解、异构化等。2.3 理解烷烃的反应、甲烷的卤代反应历程、游离基、连锁反应、能量曲线、过渡状态、游离基的稳定性和卤代反应的取向：自由基取代反应、碳自由基形成及性质、链反应的引发与终止2.4 了解烷烃的来源及制备2.5 了解环烷烃命名及反应及环己烷工业来源；掌握小环的张力及稳定性、椅式/船式构型、取代环已烷和十氢化萘的构象：船式、椅式、a 键、e 键。第三章 烯掌握单烯烃的重要化学性质及反应规律掌握单烯烃的分类、命名、结构及同分异构现象3.1 熟悉烯的命名、结构、异构体、物理性质3.1.1 理解烯烃的结构 SP2 杂化、 键3.1.2 掌握烯烃的同分异构体和命名：碳胳异构、位置异构、顺反异构、系统命名法（烯基的命名） 、顺反异构体的命名、顺/反、Z/E3.1.3 了解物理性质3.2 烯的反应掌握亲电加成反应历程、溴鎓离子、亲电试剂、碳正离子及其稳定性、马氏规则、诱导效应，游离基加成反应历程、过氧化物效应的解释马尔可尼可夫规则、加成反应中的碳正离子、碳正离子的结构及性质、二烯的 1，4 加成 Diels-Alder2+4环加成反应3.2.1 加成反应：催化加氢、与乙硼烷的加成、加 X2、与酸的加成【加 HX、马氏（Markovnikow）规则、过氧化物效应、加 H2SO4】 、酸催化加 H2O、与有机酸醇酚加成、加 HOCl、自由基加成。3.2.2 与卡宾的反应、烯烃的顺反异构反应3.2.3 氧化：环氧化、高锰酸钾氧化和臭氧化3.2.4 氢原子的卤代反应3.2.5 了解聚合反应3.3 烯的来源和制备3.3.1 掌握醇的脱水、卤代烃脱卤化氢、邻二卤代烷脱卤素3.3.2 掌握乙烯、丙烯的结构特点及制备方法、主要用途3.3.3 了解石油的裂解和热裂气的分离3.3.4 了解重要的烯烃：乙烯、丙烯3.4 掌握共轭二烯烃特别是 1，3丁二烯的性质、结构特点及用途3.4.1 分类和命名、共轭二烯烃的分子结构：离域键、离域能、共轭效应43.4.2 共轭二烯烃的化学特性：加成反应（1，2 和 1，4加成） 、狄耳斯阿尔德（Diels Alder）环加成反应、聚合反应3.4.3 重要的二烯烃：丁二烯和异戊二烯来源与反应第四章 炔烃4.1 掌握炔烃的分类、命名，结构（sp 杂化等）及同分异构现象4.2 掌握炔烃重要物理化学性质、制备方法及反应规律, 如炔的反应：加成、氧化及末端 H 的活性等4.2.1 加成反应：催化加氢、乙硼烷、加 X2、加 HX、加 H2O、HCN、HOCl；与含“活性氢”的有机物的亲核加成；与碱金属（K,Na,Li）及液氨还原加成；4.2.2 聚合反应（二聚、三聚）4.2.3 氧化反应4.2.4 炔键碳上的氢原子的性质和鉴定：弱酸性、金属炔化物及烃化（碳负离子）4.2.5 掌握炔烃和烯烃的制备及反应活性的区别与共同点4.3 了解炔的制备，特别是乙炔的性质、制备方法及用途第五章 苯及芳香烃掌握芳香烃类化合物的命名和结构（SP 2 杂化）特别是苯的特性（芳香性）及结构特征掌握芳烃类化合物的重要性质：苯及同分物的反应，取代反应的定位规律、取代效应的 解释，并能应用在有机合成中。了解苯、甲苯、萘的性质及重要用途，了解多环芳香化合物和非苯芳香体系5.1 芳香烃5.1.1 熟悉苯的分子结构：凯库勒（Kekule ）式、分子轨道法、共振论简介，芳香性解释5.1.2 了解单环芳香烃的异构现象和命名5.1.3 掌握苯及其同系物的物理和化学性质5.1.3.1 取代反应：卤代、硝化、磺化、傅克（Fridel-Crafts）反应；苯环亲电取代反应历程（络合物） ；苯环上取代反应的定位规律（理论解释和合成上的应用） 、超共轭效应。5.1.3.2 卤素（Cl）甲基化反应,加特曼(Gatterman)-科赫(Koch)反应5.1.3.3 伯奇（Birch）还原反应5.1.3.4 氧化反应：苯环氧化、侧链氧化5.1.3.5 重要的单环芳烃：苯、甲苯、二甲苯、苯乙烯5.2 多环及稠环芳烃5.2.1 了解三苯甲基化合物及其离子和自由基的稳定性，联苯特性及合成5.2.2 掌握萘： 结构性质及其取代反应、加成反应、氧化反应55.2.3 了解蒽和菲：结构和性质（9、10 位的活泼性）5.2.4 了解其他稠环芳烃（致癌烃）5.3 了解芳香烃的来源：煤焦油的分离、石油的芳构化和重整石油：石油的成因、组成和分类；石油的炼制和石油加工（1） 石油的一次加工：常、减压蒸馏（2） 石油的二次加工：裂解和重整汽油和柴油：辛烷值、抗爆剂、十六烷值5.4 一般了解非苯芳烃：休克耳（Huckel ）规则及其应用、二茂铁第六章 卤代烃了解卤代烃的分类和物理性质掌握卤代烃的命名及重要化学性质掌握几种重要的卤代烃制备方法,了解其性质及应用6.1 卤代烃的分类及命名、结构、同分异构6.2 卤代烃的物理化学性质6.2.1 掌握化学性质: 卤代烃的反应如取代、消除、还原等6.2.1.1 取代反应：水解、醇解、氨解、与硝酸银及氰化钠的反应6.2.1.2 消去反应：札依切夫（Saytzeff）规则6.2.1.3 与金属反应：格氏（Grignard）试剂、有机锂试剂、武慈（Wurtz）反应（有机金属化合物的概念）6.2.2 掌握饱和碳原子上的亲核取代反应6.2.2.1 取代反应的离子机理 SN1、S N2; 消除反应的机理 E1、E26.2.2.2 亲核取代的立体化学6.2.2.3 烃基结构、离去基团对亲核取代反应速度的影响6.2.2.4 结构与反应活性的关系（脂肪烃与芳香烃对比,伯仲叔对比）6.3 掌握一般卤代烃的制法：由烃制备、由醇制备、卤代烃的互换6.4 了解重要卤代烃：氯乙烯、氯苯、氯苄、三氯甲烷、四氯化碳、氟里昂、四氟乙烯。第七章 醇、酚和醚熟悉醇、酚、醚的分类、命名、结构同分异构（官能团异构）和光谱特性掌握醇、酚、醚的重要性质和反应规律：氢键醇与醚对比、醇与酚的酸性对比，醇的反应、醚的反应、碘仿反应，醇的鉴别：Lucas 试剂和铬酐硫酸水法了解醇、酚、醚中重要的化合物的性质、合成方法及应用7.1 醇7.1.1 醇的物理和化学性质熟悉掌握其化学性质：与活泼金属反应，与卤化磷（或亚硫酰氯）反应，与6无机酸（氢卤酸、硫酸、硝酸） ，酰氯和酸酐等的成酯反应，脱水反应，氧化和脱氢反应，相邻二醇特有的反应 Cu(OH)2、HIO 4、片呐醇（pinacol）重排、羟基被置换反应（邻基参与效应）7.1.2 掌握消去反应历程a) 消去反应：反应历程 E1、E2， 消除反应的取向：札依切夫规则的解释，与亲核取代反应的竞争b) 消去反应：卡宾的结构和性质7.1.3 掌握醇的制法：卤代烃水解，醛、酮的还原，由格氏试剂合成，烯烃的羟汞化。7.1.4 了解重要的醇：甲醇、乙醇、三十烷醇、苯甲醇、乙二醇、丙三醇（甘油的化学式） 、肌醇7.2 酚7.2.1 掌握酚的物理性质、化学性质及反应（1） 酚羟基的性质：弱酸性、酚醚的生成、显色反应（FeCl 3）（2） 苯环上亲电取代反应，氧化反应7.2.2 了解重要的酚: 苯酚（异丙苯氧化制备和用途） 、甲苯酚、苯二酚、萘酚7.3 醚7.3.1 掌握醚的制法： 醇的脱水，威廉姆逊（Williamson）7.3.2 掌握醚的物理化学性质及反应：盐的生成、醚键的断裂、过氧化物的生成7.3.3 了解几种重要的醚的性质和应用：乙醚、二苯醚（传热载体） 、环氧乙烷、冠醚（相转移催化）第八章 醛、酮类羰基化合物掌握醛、酮化合物的分类、命名、结构及异构、物性及光谱特性掌握醛、酮类羰基化合物的重要性质和反应规律熟悉重要醛、酮化合物的性质、合成方法和应用8.1 醛、酮类羰基化合物的物理化学性质8.1.1 熟悉并掌握与含氧、含硫、含碳、含氮亲核试剂的加成反应及反应历程，加成消去反应历程，影响羰基活性的因素：加HCN、NaHSO 3、RSH 、RMgX、ROH、H 2O，与有机胺及其衍生物的加成缩合反应，与氨的衍生物的反应。8.1.2 氢原子的反应：卤代（卤仿反应） 、羟醛缩合8.1.3 掌握其氧化还原反应a)氧化；托伦（Tollens ）试剂、费林（ Fehling）试剂、强氧化剂b)还原：利用H2,、LiAlH 4、NaBH 4、B 2H6、Me 2CHOAl、Zn/Hg/H +、NH 2NH2/KOH 等试剂条件还原成醇（双分子还原） 、还原成烃、克里门逊（Clemmensen）反应、武7尔夫开歇纳（Wollf-Kishner）黄鸣龙（Huang Minlon ）反应c)歧化：康尼查罗（Cannizzaro）反应。8.1.4 了解醛的自身加成聚合8.1.5 了解醛的显色反应：希夫（Schiff）试验8.2 掌握醛、酮的制法：醇的氧化、烃的氧化，偕二卤代物的水解，傅克酰基化反应，炔烃的羰基化，羧酸及其衍生物的还原。8.3 熟悉重要的醛、酮：甲醛、乙醛（乙烯氧化合成乙醛）三氯乙醛、苯甲醛（安息香缩合） 、丙酮、丁二酮（镍试剂） 、环己酮贝克曼（Bechmann）重排8.4 了解乙烯酮、醌等不饱和羰基化合物，熟悉 ，不饱和醛酮的特性：1，4加成、插烯规律。第九章 羧酸及羧酸衍生物了解羧酸及其衍生物的分类和命名掌握羧酸及其衍生物的重要性质熟悉掌握乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有机化合物的应用9.1 羧酸的命名、物性及光谱特性9.2 熟悉羧酸的结构与酸性（诱导效应，共轭效应及场效应的影响）9.3 熟悉羧酸的制备：由烃、伯醇或醛的氧化、由酯制备、由腈水解及金属有机试剂合成如格氏试剂制备9.4 掌握羧酸的反应酸性羧基中氢原子的反应（取代基对酸性的影响、诱导效应） 、形成酸卤、酯、酰胺、脱羧、H 的卤代反应、还原（被氢化铝锂还原） 、酯化反应的机理：羧酸中的羧基的反应（酯化反应的历程：阐明机理的同位素法）9.5 了解重要的羧酸：甲酸、乙酸、丙烯酸、苯甲酸、萘乙酸。了解重要二元羧酸物理化学性质：乙二酸、己二酸、癸二酸、丁烯二酸、苯二甲酸 9.6 熟悉羧酸衍生物酰卤、酯、酰胺、腈的分类、命名、结构比较、物理和化学性质、反应和制备；掌握羧酸衍生物的化学反应及其相互转化：亲核取代反应（加成消除反应历程） 、水解、醇解、氨解酯的水解及历程；与金属试剂的反应；羧酸衍生物的还原；酯缩合反应；酰氨的脱水和霍夫曼（Hofffmann）降解反应。9.7 熟悉并掌握乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯的制备与应用a)乙酰乙酸乙酯：制备、互变异构及其在合成上的应用b)丙二酸二乙酯及其在合成上的应用c)碳酸及衍生物：光气、尿素、氨基甲酸酯9.8 乙烯酮9.9 熟悉取代羧酸（如卤代酸、羟酸、酮酸）的合成与反应，了解多元羧酸的性质9.10 了解动物与植物脂肪的区别：油脂、蜡及合成洗涤剂去污原理8特别是油脂的组成与结构及性质：皂化、加成反应、油脂酸败（酸值）和干性第十章 立体化学：结构异构和立体异构10.1 了解对映异构( enantiomers )现象、物质的旋光性与分子结构的关系：手性(Chiral)、对称因素（对称面、对称中心） 、平面偏振光和旋光性、旋光仪和比旋光度10.2 熟悉含有手性碳原子化合物的对映异构a)含有一个手性碳原子化合物的对映异构、对映体、外消旋体、费歇尔（Fischer）投影式b)对映异构体的构型：相对构型和绝对构型、掌握构型的 R/S 法（次序规则） 、了解 D/L 法c)含两个手性碳原子化合物的对映异构：非对映体、内消旋体d)环状的化合物对映异构10.3 掌握烯烃化合物的几何异构体：顺反异构及性质。10.4 了解含手性轴或含手性面的化合物的立体异构体，了解不含手性碳原子化合物的对映异构：丙二烯型、联苯型，螺旋型化合物; 了解 N, S 等手性原子的化合物。10.5 了解外消旋体、拆分和不对称合成10.6 掌握立体化学在研究反应历程中的应用：烯烃的加溴第十一章 红外，紫外光谱、核磁共振谱和质谱熟悉紫外、红外光谱、核磁共振谱的基本原理及在有机化合物结构测定中的应用 了解质谱的基本原理及应用达到能够利用各种谱图的综合信息并结合简单化学反应去判断较为复杂的化合物的结构11.1 红外光谱11.1.1 基本原理：分子振动类型、红外光谱图的表示方法11.1.2 熟悉重要官能团的特征吸收峰，影响红外吸收信号位移的因素11.1.3 掌握重要官能团的红外光谱特征及典型简单有机化合物的红外光谱图的解释11.2 核磁共振谱11.2.1 了解核磁共振的基本原理,等价质子与非等价质子, 偶合常数11.2.2 掌握简单典型化合物的核磁共振谱剖析：屏蔽效应和化学位移，峰面积的强度与质子数，自旋偶合与自旋裂分11.3 紫外光谱11.3.1 紫外光谱的基本原理、紫外光谱图,了解各类化合物的电子跃迁，紫外光谱与分子结构的关系11.4 质谱简介11.4.1 质谱的基本原理与质谱仪，质谱图离子的主要类型、形成及应用，影响离子形成的因素，各类化合物的质谱图特征9第十二章 胺及其他含氮化合物掌握胺类化合物的结构、分类、命名和物理化学性质、反应规律和重要化合物的应用掌握硝基化合物的结构、分类、命名和重要的化学性质12.1 胺的分类、命名、结构物性和光谱特征12.2 熟悉并掌握胺的物理性质和化学性质12. 2. 1 胺的结构和碱性（结构特点、手性、碱性及影响碱性大小的因素）12. 2. 2 成盐、四级铵盐的形成、特点及应用（彻底甲基化反应、四级铵碱的形成，相转移催化剂） 、Hofmann 消除（规律、反应机理）12.2.3 酰基化：乙酰化、酰卤、酸酐、苯磺酰氯（兴斯堡 Hinsberg 反应）12.2.4 胺的氧化和 Cope 消除（顺型消除）12.2.5 胺与亚硝酸的反应（重氮化反应，蒂芬欧捷姆扬诺夫 Tiffeneau-Demjanov的环扩大重排反应）12.2.6 胺的特殊反应：易氧化、苯环上易取代； Mannich 反应及其应用12.3 熟悉掌握胺的制备：氨或胺的烃基化、芳卤的氨解（苯炔）; 盖布瑞尔（Gabriei）合成法，用醇制备，含氮化合物的还原:硝基化合物的还原 , 腈、酰胺、肟的还原, 醛、酮的还原胺化(如刘卡特/Leuckart 反应，埃斯韦勒克拉克/Eschweiler-Clarke反应); 从羧酸及其衍生物制备( 霍夫曼 Hofmann 重排、克尔提斯 Curtius 重排、施密特 Schmidt 重排)12.4 了解重要的胺：苯胺、二甲胺、乙二胺（EDTA） 、己二胺、各种烯胺化合物。12.5 掌握重氮和偶氮化合物：重氮甲烷及卡宾、氮烯、叠氮化物的制备、反应12.5.1 重氮盐的制法12.5.2 重氮盐的性质：去氮反应（被 H、OH、X、CN 等取代基取代） 、留氮反应（偶合和还原）12.5.3 了解染料结构与性质和用途：化合物颜色和结构的关系（生色基和助色基） 、染料的分类及偶氮染料和指示剂（甲基橙、刚果红）12.6 硝基化合物12.6.1 了解分类、结构和命名12.6.2 掌握其性质：硝基对 氢原子的影响（互变异构） 、还原、硝基对苯环上取代基的影响12.6.3 熟悉重要的硝基化合物：硝基苯、苦味酸、TNT12.7 腈和异腈：分子结构、水解和还原反应12.8 掌握含氮芳香化合物的以下有关内容12.8.1 芳香硝基化合物的结构、物理及化学性质12.8.2 芳胺的制备和芳胺的特性12.8.3 苯炔的制备和环加成反应1012.8.4 芳胺的重氮盐及反应及其在合成上的应用第十三章 含硫、磷、硅化合物 熟悉含硫化合物的化学性质，了解其物理性质熟悉有机磷化合物的分类、命名以及有机磷农药的性质、性能和应用了解含硅化合物的物理性质及化学性质 13.1 硫、磷元素原子的电子构型和成键特征13.2 熟悉含硫化合物的结构类型和命名及合成与反应硫醇和硫酚、硫醚、亚砜和砜、磺酸及其衍生物（磺胺药物、糖精）13.3 含磷化合物掌握重要反应：形成季磷盐的反应、魏悌锡（Wittig）试剂及其反应13.4 了解有机农药分类、农药的剂型、药效和防护、有机磷农药及其他13.5 了解常见卤代硅烷及硅醇、硅氧烷的合成及其应用第十四章 缩合反应（熟悉和掌握大部分内容）14.1 醇、醛型缩合反应：满尼赫 Mannich胺甲基化反应、麦克尔 Micheal 加成、鲁宾逊 Robinson 增环反应14.2 酯的酰基化反应：酯缩合反应(克莱森缩合反应、混合酯缩合、分子内的酯缩合反应（狄克曼 Dieckmann 缩合反应） 、用酰氯或酸酐进行酰基化14.3 酮的烷基化、酰基化反应、经烯胺烷基化或酰基化14.4 - 二羰基化合物的特性及在合成上的应用： -二羧基化合物的特性 、丙二酸酯合成法、乙酰乙酸乙酯合成法、1,3 - 二羧基化合物的 -烷基化和 -酰基化、酯缩合的逆向反应14.5 魏悌锡反应及其类似反应：叶立德（ylide） 、磷叶立德、硫叶立德等的结构与制备、魏悌锡反应、魏悌锡霍纳尔（Wittig-Horner）反应、14.6 芳醛与酸酐亲核加成反应：蒲尔金（ Perkin）反应、克脑文格（Knoevenagel）反应14.7 醛、酮与 卤代羧酸酯的反应：达参（Darzens）反应14.8 苯甲醛的氰离子（CN-）催化下：安息香缩合反应、安息香酸重排14.9 合成剖析：设计一个合成的例行程序识别官能团，切断（几大类有机反应，几种典型结构的切断） ，原料的选择，合成步骤的设计，选择性反应及保护基的应用，立体化学控制第十五章 杂环化合物了解常见杂环化合物的结构和命名方法熟悉杂环化合物的芳香性和含氮杂环化合物的酸碱性掌握呋喃、噻吩、吡咯等的合成及化学性质（亲电取代反应规律）