第 1 页 共 5 页昆明理工大学 2018 年硕士研究生招生入学考试试题(A 卷)考试科目代码：846 考试科目名称 ：物理化学 考生答题须知1 所有题目（包括填空、选择、图表等类型题目）答题答案必须做在考点发给的答题纸上，做在本试题册上无效。请考生务必在答题纸上写清题号。2 评卷时不评阅本试题册，答题如有做在本试题册上而影响成绩的，后果由考生自己负责。3 答题时一律使用蓝、黑色墨水笔或圆珠笔作答（画图可用铅笔） ，用其它笔答题不给分。4 答题时不准使用涂改液等具有明显标记的涂改用品。一、选择题。在题后括号内，填上正确答案代号。(本大题共 15 小题, 每小题 2 分, 共 30 分)1、对于一定量的理想气体，下式中正确的有：( )。(A) ； ( B ) ； ( C ) ； ( D ) 。0TpVHTp02、关于克劳修斯-克拉佩龙方程下列说法错误的是 : ( )(A) 该方程仅适用于液 -气平衡；(B) 该方程既适用于液-气平衡又适用于固-气平衡；(C) 该方程假定气体的体积远大于液体或固体的体积；(D) 该方程假定与固相或液相平衡的气体为理想气体。3、反应 C(s) + 2H2(g) = CH4(g) 在 1000K 时的 rG =19.29 kJ/mol。当总压为 100kPa，气相组成是：H 2 70%、CH 4 20%、N 2 10% 的条件下，上述反应：（ ）( A)正向进行； ( B)逆向进行； ( C ) 平衡； ( D )不一定。 4、CH 4(g)在 298 K 且反应物及产物均在标准压力下完全燃烧，反应进度 =1 mol， CH4(g) =1，放出的热为 890.7 kJ，其热化学方程式写法正确的是： （ ）（A）CH 4(g)+ 2O2(g) = CO2(g)+ 2H2O(l)， rH (298 K) = 890.7 kJ·mol-1； （B）CH 4(g)+ 2O2(g) = CO2(g)+ 2H2O(g)， rH (298 K) = 890.7 kJ·mol-1； （C）CH 4(g)+ 2O2(g) = CO2(g)+ 2H2O(l)， rH (298 K) = 890.7 kJ·mol-1； （D）CH 4(g)+ 2O2(g) = CO2(g)+ 2H2O(g)， rH (g) = 890.7 kJ·mol-1。5、某反应完成 50的时间是完成 75到完成 87.5所需时间的 1/16，该反应是：( )(A) 二级反应 (B) 三级反应 (C) 0.5 级反应 (D) 0 级反应 6、乙醇比水易挥发，如将少量乙醇溶于水中形成稀溶液，下列说法中正确的是： （ ）（A）溶液的饱和蒸气压必低于同温度下纯水的饱和蒸气压；（B）溶液的沸点高于相同压力下纯水的沸点；（C）溶液的沸点必定低于相同压力下纯水的沸点； （D）溶液的凝固点低于相同压力下纯水的凝固点。7、将固体 NH4HCO3(s) 放到抽真空容器中，恒温到 400K，NH 4HCO3(s) 按下式分解并达到平衡：NH4HCO3(s) = NH3(g) + H2O(g) + CO2(g)，则系统的独立组分数 C 和自由度数 f 分别为： （ ） 。（A）C=2, f=1； （B）C=2, f=2； （C） C=1, f=0； （D ）C=3 f=2。8、298K 时，电池反应：H 2(g) + O2(g) =H2O(l) 所对应的电池标准电动势 E1 ，反应： 2 第 2 页 共 5 页H2O(l) 昆明理工大学 2018 年硕士研究生招生入学考试试题第 3 页 共 5 页= 2 H2(g) + O2(g) 所对应的电池标准电动势 E2 。E 1 和 E2 的关系为： （ ）（A）E 2 = 2 E1 ； （B）E 2 =2 E1 ；（C）E 2 = E1 ； （D）E 2 = E1 。9、唐南(Donnan)平衡产生的本质原因是：( )（A）溶液浓度大，大离子迁移速度慢；（B）小离子浓度大，影响大离子透过半透膜；（C）大离子不能透过半透膜，且因静电作用使小离子在膜两边的浓度不同；（D）大离子浓度大，妨碍小离子通过半透膜。10、在浓度不大的范围内，摩尔电导率随浓度变化的规律为：（ ） 。（A）与浓度成反比关系，随浓度增大而变小；（B）与浓度无关，不受浓度的影响；（C）与浓度的 成线性关系而增大；c（D）与浓度的 成线性关系而减小。11、 对于定域子系统分布 X 所拥有的微观状态 tx 为：( )(A) ； (B) ；!iNxigt!iNig(C) ； (D) 。xit !xit12、在一个密闭容器中，有大小不同的两个水珠，长期放置后会发生( )（A）大水珠变大，小水珠变小； （B）大水珠变大，小水珠变大；（C）大水珠变小，小水珠变大； （D）大水珠、小水珠均变小。13. H2O-NaCl-Na2SO4 的三元系中， Na2SO4 和 H2O 能形成水合物 Na2SO4·10H2O(D)，在 DBC 区中存在的是：( )(A) 水合物 D 和溶液； (B) 水合物 D 和 Na2SO4 及 NaCl 三相共存；(C) 水合物 D、NaCl 和组成为 G 的溶液； (D) 纯 NaCl，纯 Na2SO4 和水溶液。14、已知温度为 T 时, 液体 A 的蒸气压为 13330Pa, 液体 B 的蒸气压为 6665Pa。 若 A 与 B 形成理想液态混合物，则当 A 在液相中的摩尔分数为 0.5 时， 其在气相中的摩尔分数为： （ ）A、 1/3 B、 1/2 C、 2/3 D、 3/415、K 3Fe(CN)6水溶液，其质量摩尔浓度为 m，离子平均活度系数为 ，则此溶液的离子平均活度 a 等于：( )A B C. D. 4.27m34.2732昆明理工大学 2018 年硕士研究生招生入学考试试题第 4 页 共 5 页二、 填空题。在题中“_”处填上答案。(本大题共 7 小题，共 14 分)1、 （2 分）某一化学反应在温度为 300K 与 310K 及标准态下，其 rG 分别为 121.34kJ·mol-1 及 123.43kJ·mol-1。已知该反应在此温度内 ，则此反应的 = 。,0BpmCrmS2、 （1 分）往固体表面上加一滴液体，形成 g、l、s 三相间的接触，若液滴在固体表面上不润湿，则 。 （填>，0 表示节流膨胀后的温度 节流膨J-T()Hp¶胀前的温度。 （选填“高于” 、 “低于”或“等于”）7、(2 分) 氢-氧燃料电池的电池反应为： ，该反应的222g+1/O()H(l)rG （ 298.15K）= 237.19kJ/mol，在此温度下该燃料电池的标准电动势 E ； 若燃料电池的转化率为 85%， 燃烧 1mol 氢可获得电功 。rW三、问答题。请回答下列各题。(本大题共 2 小题, 共 30 分)1、 （15 分）什么是反应进度？请给出反应进度的定义式并说明引入反应进度的优点。2、 （15 分）什么叫吸附作用？物理吸附与化学吸附有何异同点？两者的根本区别是什么？四、 计算题。 （本大题共 7 小题，共 76 分）（计算时可能用到的常数：R=8.314J·mol -1·K-1；F=96500C ·mol-1；N A=6.023×1023。 ）1、 （12 分）在一个带活塞的容器中（设活塞无摩擦无质量） ，有氮气 0.5 mol，容器底部有一密闭小瓶，瓶中有液体水 1.5 mol。整个物系温度由热源维持为 373.15 K，压力为 p ，今使小瓶破碎，在维持压力为 p 下使水蒸发为水蒸气，终态温度仍为 373.15 K。已知水在 373.15 K， p的蒸发热为 40.67 kJ/mol，氮气和水蒸汽均按理想气体处理。求此过程中的 Q、W、U 、H、S、A 和 G。2、 （8 分）25时，气态正戊烷(C 2H5)2CH2(g) 和异戊烷(CH 3)CHC2H5(g) 的 fG 分别为194.4 kJ·mol1 和200.8 kJ·mol1 。纯液体正戊烷和异戊烷的饱和蒸气压分别为 68.1 kPa 和 91.4 kPa 。试求反应：（1）(C 2H5)2CH2(g) = (CH3)CHC2H5(g) 在 25 时的标准平衡常数 K ； （2）(C 2H5)2CH2( l ) = (CH3)CHC2H5( l )在 25 时的标准平衡常数 K ，设反应混合物为理想液态混合物。昆明理工大学 2018 年硕士研究生招生入学考试试题第 5 页 共 5 页3、 （8 分）在 5.0×10-2 kg 的 CCl4(A)中溶入 5.126×10-4 kg 萘(B)(M B0.12816kgmol -1)，测得溶液的沸点较纯溶剂升高 0.402K。若在同量的溶剂 CCl4 中溶入 6.216×10-4 kg 的未知物，测得沸点升高约 0.647K。求该未知物的摩尔质量。4、 （16 分）已知在大气压下， Mg-Ag 系统的温度组成图如下图 . （1）确定化合物 Mgm·Agn 中 m 与 n 的数值；（化合物 Ag 的含量为 1/3）（2）列表指出点 1、2、3、4、5、6、7 和 E 所代表的系统的相态及成分和自由度数；（3）绘出 P 点冷却到室温的步冷曲线, 并写出相态及成分的变化情况；（4）写出 JE2K 水平线上的反应；（5）将含有 1molMg 和 4molAg 的混合物从 Q 点降温，首先析出的固体是什么？最大量有多少？（注：E 2 点 Ag 的含量为 0.75）5、 （12 分）在 298K 时，电池 的电动势为22()|()|()|HglClslapPts$1.092V，温度系数为 9.427×10-4V.K-1。（1）写出有 2 个电子得失的电极反应和电池的净反应；（2）计算与该电池反应相应的 ， ， 及可逆热效应 Qr；rmGrSrmH（3）计算相同温度和压力下，与 2 个电子得失的电池净反应相同的热化学方程式的热效应。6、 （10 分）气相反应 A(g) P(g) + Y(g) + Z(g)反应速率系(常)数 k 与温度的关系为：ln(k / min-1) = + 11.800103/KT求：( 1 ) 该反应的活化能 E a；( 2 ) 在 504把 A 充入等容真空容器内，初始压力为 30 kPa，计算容器内总压力达到 60 kPa 时所需要的时间。7、 （10 分）水蒸气骤冷会发生过饱和现象。在夏天的乌云中，用飞机喷洒干冰微粒，使气温骤降至 293K，水气的过饱和度（ ）达 4。已知在 293K 时，水的表面张力为 0.07288 Nm-1, /sp水的密度为 997kgm-3,试计算:(1)此时开始形成雨滴的半径。 (2)每一雨滴中所含水的分子数。