第 1 页 共 5 页昆明理工大学 2016 年硕士研究生招生入学考试试题(A 卷)考试科目代码：846 考试科目名称 ：物理化学 考生答题须知1 所有题目（包括填空、选择、图表等类型题目）答题答案必须做在考点发给的答题纸上，做在本试题册上无效。请考生务必在答题纸上写清题号。2 评卷时不评阅本试题册，答题如有做在本试题册上而影响成绩的，后果由考生自己负责。3 答题时一律使用蓝、黑色墨水笔或圆珠笔作答（画图可用铅笔） ，用其它笔答题不给分。4 答题时不准使用涂改液等具有明显标记的涂改用品。一、选择题。在题后括号内，填上正确答案代号。(本大题 15 小题, 每小题 2 分, 共 30 分)1、如图，在一具有导热器的容器上部装有一可移动的活塞；当在容器中同时放入锌块及盐酸令其发生化学反应，则以锌块与盐酸为系统时，正确答案为：( )。 ( A ) Q 0；( C ) Q = 0，W = 0，U = 0；( D ) Q 0，则该反应的 （T）将随温2()1/uOsgrmST$rmG$度的升高而 （ ） 。（A） 增大； （B） 减小； （C）不变； （D） 无法确定。3、下列各式属于偏摩尔量的是：（ ） 。（A） （B） （C） （D）)C(,BcnpTH)B(,cnpSHcB,(C)SVnH。c,()TVn4、已知反应 C(石墨, s) + O 2(g) = CO2(g)的标准摩尔反应焓为 rH (T)，下列说法中不正确的是：（ ） 。（A） rH (T)是 CO2(g)的标准摩尔生成焓； （B） rH (T)是 C(石墨, s)的标准摩尔燃烧焓；（C） rH (T)是负值； （D） rH (T)与反应的 rU 数值不等。5、下列关于稀溶液依数性的讨论中，不正确的是： （ ）（A）在依数性中最灵敏的是渗透压；（B）在依数性公式的推导中，都应用了拉乌尔定律；（C）依数性都可以用来测知溶剂的不纯性；（D）在依数性公式的热力学推导中没有任何近似假定，是十分严格的。6、某反应 2A>P, 若 1/CA 对 t 作图为直线，其斜率单位是： （ ）第 2 页 共 5 页(A) 时间 -1 ； (B)浓度 -1； (C)无单位； (D) 浓度 -1.时间 -1昆明理工大学 2016 年硕士研究生招生入学考试试题第 3 页 共 5 页7、恒温恒压下，加入惰性气体后，对下列哪一个反应能增大其平衡转化率： （ ）(A) gH23N1gH3 ；(B) 2 ；(C) CO2 (g) + H2 (g) = CO (g) + H2O (g) ；(D) C2H5OH(l) + CH3COOH(l) = CH3COOC2H5(l) + H2O(l) 8、在恒定温度和压力下，已知反应 的反应热 及反应 的反应热 ，则AB1AC2H反应 的 是（ ） 。4B3（A） 2 ； （B）2 ；1 2（C） ； （D）2 。19、在抽空密闭容器中加热 NH4Cl(s), 有一部分形成 NH3(g) 和 HCl(g)，并建立平衡. 此时, 组份数 K 和自由度数 f 是: （ ） 。（A） K=2, f=1； （B） K=2, f=2； （C ） K=3, f=3； （D) ）K=1 f=1。10、电解质溶液的电导率随浓度变化的规律为： （ ）（A）随浓度增大而单调地增大； （B）随浓度增大而单调地减小；（C）随浓度增大而先增大后减小； （D）随浓度增大而先减小后增大11、当用等边三角形坐标来表示三组分体系时，通过三角形一顶点 A 向其对边 BC 作任意一条直线，则直线上任一点所代表的体系中（ ） 。（A）B 的百分含量不变 （B）A 的百分含量不变（C）C 的百分含量不变 （D ）B 和 C 的百分含量之比不变12、粒子的配分函数 Q 是表示：（ ）（A）一个粒子的玻尔兹曼因子；（B）对一个粒子的玻尔兹曼因子取和；（C）对一个粒子的所有可能状态的玻尔兹曼因子取和；（D）对一个粒子的简并度和玻尔兹曼因子的乘积取和。13、质量摩尔浓度为 m 的 水溶液，其 ， 与 m 之间的关系为： （ ）3AlCa（A） ； （B ）/a$ 34/$（C） （D）427 2()14、一个玻璃毛细管分别插入 25 和 75 的水中，则毛细管中的水在两不同温度水中上升的高度： ( )(A) 相同 ； (B) 无法确定 ；(C) 25 水中高于 75 水中 ； (D) 75 水中高于 25 水中 。15、某反应速率系(常)数与各基元反应速率系(常)数的关系为 k=k2 ，则该反应的()142表观活化能 E a 与各基元反应活化能的关系为：（ ） 。（A）E a=E2 + E1E 4 ； （B ）E a=E2 +（E 12E 4） 1/2 ；（C）E a=E2 + （E 1E 4） ； （D）E a=E2 +（E 12E 4） 。昆明理工大学 2016 年硕士研究生招生入学考试试题第 4 页 共 5 页二、填空题。在题中“_”处填上答案。(本大题共 7 小题，共 16 分)1、 （2 分）在绝热、恒压、W=0 的封闭系统内发生下列反应：，使系统的温度升高、体积变大。此过程：22)0.5)()HgOHg（1）W 0 ; (2) 0 ; (3) 0 ; (4) 0 。( 选填， )rmUrmrmS2、 （2 分）写出理想稀溶液中溶质 B 的化学势表达式，其中溶质 B 的体积摩尔浓度用 cB 表示，则 = 。B3、 （3 分）实验室中采用 法来测量原电池的电动势，测量装置称为 ；测量过程中要保证通过待测电池的电流 。4、 （2 分）已知 25时， ， 。今有一电池，VFe7.0)/(23 VSn15.0)/(24其电池反应为 ，则该电池的标准电动势 为： 324FeSn )98(KE5、 （2 分）玻璃管的两段分别有两个半径大小不等的气泡，当打开连通两端的活塞后，则大的气泡变得 ，小的气泡变得 。6、 （2 分）298K，p 下，由 5mol 纯 A 和 5mol 纯 B 组分组成理想液态混合物时，系统的H = ； S= 。mixmix7、 （3 分）溶胶的三个基本特征是 ； ； 。三、问答题。请回答下列各题。(本大题共 2 题, 共 20 分)1、 （10 分）什么是可逆过程？可逆过程有哪些基本特征？2、(10 分) 物理化学中有一组常用方程：克劳修斯-克拉佩龙（Clausius-Clapeyron ）方程：*2lnevpmHdTR范特霍夫（vant Hoff ）方程： 2lnrmdKT$阿累尼乌斯（Arrhenius ）方程： aEkR试问：（1）它们分别用在什么地方？（2）解释说明为什么它们在形式上极为相似。四、计算题（本大题共 7 题，共 84 分）（计算时可能用到的常数：R=8.314J·mol -1·K-1；F=96500C ·mol-1；N A=6.023×1023。 ）1、(15 分) 1 mol 理想气体由始态 300 K，1013.25 kPa 的压力下经下列过程等温膨胀至 101.325 kPa 的终态。 （1）等温可逆膨胀；（2）恒外压为 101.325 kPa 膨胀；求各过程的U，H，G， A， S，W 和 Q。昆明理工大学 2016 年硕士研究生招生入学考试试题第 5 页 共 5 页2、(10 分) 实验测得水煤气反应：H 2O(g) + CO(g) = H2(g) + CO2(g)已知： 1000K 时，K =1.36。试判断在此温度下，反应自发的方向。(1) 若体系中四种气体等体积混合；(2)含 5%H2O，50%CO，20%H 2 和 25%CO2 的混合气体。3、 （8 分）25°C 时，纯溴（B）的饱和蒸汽压为 28.40 kPa，溴（B）与 CCl4（A）组成的溶液摩尔分数为 =0.00599 时，测得溴（B ）的分压为 0.319kPa, (1)、以纯溴（B ）液体为标准状态，x求溶液中溴（B）的活度和活度系数 ; (2)、已知溴（B）的亨利常数 kB=53.86 kPa，把 B 作为溶质，以 xB1 仍服从亨利定律的假想状态为标准状态，求溴（B）的活度及活度系数。4、 （18 分）下图为 101.3kPa 下，A 、B 二组分凝聚系统的温度-组成图，纵坐标为温度（t/ ºC） ，横坐标为物质 B 的摩尔分数(x B)。 （1）列表指出 18 个相区及 J 点的相态和成分、条件自由度数；（2）画出物系点为 P 点冷却过程的步冷曲线，并标明其相态的变化；（3）指出相图中三条水平线上所发生的反应类型和反应式（3）将 10.0 mol 溶液 P 冷却，最初可得到何种固体纯物质？试估算其最大值。5、 （15 分）25 , 101.325 kPa 下,有电池：Ag(s) AgCl(s)HCl(a)Hg 2Cl2(s)Hg(l)Pt(s)；已知 (AgCl/Ag) = 0.2223 V, (Hg2Cl2/Hg) = 0.268 V。(1)写出电极反应和电池反应； (2) 若 HCl 的 a = 0.100，求电池的电动势 E；(3) 25 时,( )p = 0.338×10-4 V/K，求电池反应的 rGm， rSm， rHm 和可逆热效应 Qr。TE6、(10 分) 25时反应 A B + C 的反应速率常数 k =4.46×103 min-1，温度提高 10时，反应速率提高一倍，计算：（1）该反应在 25时的半衰期；（2）25时，初始浓度为0.1mol·dm-3 的 A 经过 50 分钟后，浓度为多少 ? （3）计算该反应的活化能 E a.7、 （8 分）在某温度下，铜粉对氢气的吸附是单分子层吸附，其具体形式为：，式中 V 是氢在铜粉上的吸附量 ， 是氢气的压力。求在该温.3605pV31cmSTPgp度下，表面上吸满单分子层时的吸附量及 1 克铜粉的表面积。 （已知氢气每个吸附质分子的截面积 ） 。192.8m