2016 年硕士研究生招生考试试题科目代码及名称: 624 无机化学 A 适用专业：化学（请考生在答题纸上答题，在此试题纸上答题无效）一、单选题（每题 2 分，共 40 分）1、在 22和 100.0kPa 下, 在水面上收集氢气 0.100g, 在此温度下水的蒸气压为 2.7 kPa, 则氢气的体积应为（ ）（A）1.26 dm 3 （B） 2.45 dm3 （C） 12.6 dm3 （D）24.5 dm 32、下列几种物质中最易溶于水的是（ ）（A）乙醚 （B） 四氯化碳 （C） 乙酸 （D）硝基苯3、反应 Na2O(s) + I2(g) 2NaI(s) + O2(g) 的 为（ 1mrH）（A）2 (NaI, s) (Na2O, s)mfHmf（B） (NaI, s) (Na2O, s) (I2, g) mfH（C） 2 (NaI, s) (Na2O, s) (I2, g)f f （D） (NaI, s) (Na2O, s) 4、已知 25时 H2O(g) H2(g) O2(g)/ J·mol-1·K-1 188.7 130.6 205.0mS在标准状态下，生成 1 mol 气态水的 为（ mrS）（A）205.0 J·mol -1·K-1 （B） 188.7 J·mol-1·K-1（C） 44.4 J·mol-1·K-1 （D）-44.4 J·mol-1·K-15、一个气相反应 mA(g) + nB(g) qC(g)，达到平衡时（ ）（A） = 0 mrG（B） Qp = 1（C） Qp = K第 1 页，共 6 页（D）反应物分压和等于产物分压和6、下列关于平衡常数的陈述不正确的是（ ）（A）平衡常数是温度的函数 （B）放热反应的平衡常数随温度的升高而减小（C）一定温度下，加入催化剂，平衡常数不变（D）K p是生成物分压之积与反应物分压之积的比值，在温度一定的情况下，改变某物质的分压，K p也会变化7、按酸碱质子理论考虑，在水溶液中既可作酸亦可作碱的物质是（ ）（A）Cl （B） NH4（C） O3（D）H 3O+8、pH = 2 的溶液酸度是 pH = 6 的溶液酸度的（ ）（A）4 倍 （B） 12 倍 （C） 4000 倍 （D）10000 倍9、20 cm3 0.10 mol·dm-3 的 HCl 溶液和 20 cm3 0.10 mol·dm-3 的 NaAc 溶液混合，其 pH 为(Ka(HAc) =1.76 10-5) （ ）（A）3.97 （B） 3.03 （C） 3.42 （D）3.3810、已知下列反应的 都大于 0：Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu ，Zn + Ni2+ Ni + Zn2+，E 则在标准状态下，Ni 2+ 与 Cu 之间的反应是（ ）（A）自发的 （B）处于平衡态 （C）非自发的 （D）不可判断11、市场上供应的干电池中有 MnO2，它的主要作用是（ ）（A）导电 （B）吸收产生出来的水分（C）参加正极反应 第 2 页，共 6 页（D）参加负极反应12、H 2(g) + Cl2(g) = 2HCl(g) 反应机理是：Cl2 2Cl (快)Cl + H2 = HCl + H (慢)则该反应的速率方程是（ ）（A）v = k c(H2)·c(Cl2) （B） v = k c(Cl2)1/2·c(H2)（C） v = k c(H2)·c(Cl) （D）v = k c(Cl2)2·c(H2)13、下列分子或离子中，键角最大的是（ ）（A）XeF 2 （B） NCl3 （C） -O（D） 4Pl14、下列各组离子化合物的晶格能变化顺序中，正确的是（ ）（A）MgO > CaO > Al 2O3 （B） LiF > NaCl > KI（C） RbBr BaO > BaCl215、Fe( ) 形成的配位数为 6 的外轨配合物中，Fe 3+ 离子接受孤对电子的空轨道是（ ）（A）d 2sp3 （B） sp3d2 （C） p3d3 （D）sd 516、至今未发现有过氧化物的是（ ）（A）Be （B） K，Rb ，Cs （C） IIA （D）Li17、Hf 4+和 Zr4+具有几乎相同的离子半径这一事实，其主要归因于（ ）（A）惰性电子对效应（B） 屏蔽效应第 3 页，共 6 页（C） 螯合效应（D）镧系收缩18、下列各对离子用 4 mol·dm-3 NaOH 溶液可分离的是（ ）（A）Cu 2+，Ag + （B） Cr3+，Zn 2+（C） Cr3+，Fe 3+ （D）Zn 2+， Al3+19、在酸性溶液中下列离子能稳定存在的是（ ）（A）CrO 42-；（B） Cr2O72-；（C） MnO4-；（D）MnO 42-。20、下列金属中熔点最高的是（ ）（A）钛；（B）铬；（C）钼；（D）钨。二、填空题（每空 2 分，共 20 分）1、25，101.3 kPa 下，Zn 和 CuSO4 溶液的置换反应在可逆电池中进行，放热6.00kJ·mol-1，做出电功 200 kJ·mol-1，则此过程的 为_，而 为mrSmrG_。 2、已知：K b (NH3·H2O) = 1.8 10-5，K a (HAc) = 1.8 10-5 按 pH 值由大而小排列以下溶液_。 0.05 mol·dm -3 NH4Cl 和 0.05 mol·dm-3 NH3·H2O 混合液 0.05 mol·dm -3 NaAc 和 0.05 mol·dm-3 HAc 混合液 0.05 mol·dm -3 HAc 0.05 mol·dm -3 NH3·H2O 0.05 mol·dm -3 HCl 溶液 0.05 mol·dm -3 NaOH 溶液3、下列各对分子之间，存在的相互作用力分别是：(1) CH3Cl 和 CCl4 分子之间存在 _；(2) CH3Cl 和 CH3Cl 分子之间存在_；(3) CCl4 和 CCl4 分子之间存在_；(4) CH3OH 和 C2H5OH 分子间存在_。第 4 页，共 6 页4、比较下列两组化合物热稳定性的大小：（用 符号）(1) MgCO3 CaCO3(2) CsI3 N(CH3)4I35、配合物(NH 4)2FeF5(H2O)的系统命名为_。三、完成并配平化学反应方程式（每个 3 分，共 15 分）1、FeCl 3+SnCl22、MnO 4-+SO2+H2O3、Ti 3+CO32-+H2O4、Co 2O3+HCl(浓)5、二氧化锰与铋酸钠在硝酸溶液中反应。四、问答题（每小题 5 分，共 25 分）1、已知 PbSO4 (KSP = 1.610-8) 不易溶于酸，今欲用沉淀转化法将其转化为可能溶于HNO3 的 PbCrO4 (KSP = 2.810-13) 或 PbC2O4 (KSP =3.210-11)。已知 Ka2 (H2CrO4) = 3.210-7，K a2 (H2C2O4) = 5.110-5。请问：选用 PbCrO4 或 PbC2O4 中的哪一种更好？简述理由。2、下列反应：2NO(g) + 2H2(g) N2(g) + 2H2O(g) 其速率方程对 NO 是二级，对 H2 是 一级，试回答：(1) 写出速率方程；(2) 若浓度以 mol·dm-3 表示，反应速率常数 k 的单位是什么？(3) 分别写出用 N2 和 NO 浓度变化率表示的速率方程式，这两个方程式中 k 在数值上是否相等？其所对应的活化能 Ea 值是否相等？3、元素 A 在 n = 5，l = 0 的轨道上有一个电子，它的次外层 l = 2 的轨道上电子处于全充满状态，而元素 B 与 A 处于同一周期中，若 A、B 的简单离子混合则有难溶于水的黄色沉淀 AB 生成。(1) 写出元素 A 及 B 的电子构型、价层电子构型；(2) A、B 各处于第几周期第几族？是金属还是非金属？(3) 写出 AB 的化学式。4、判断下列分子中键角大小的变化规律：PF 3、PCl 3、PBr 3 和 PI3，并说明原因。5、确定下列变换中：BF 3 ，杂化轨道和空间结构变化情况。BF4第 5 页，共 6 页五、计算题（共 30 分）1、 （本小题 6 分）已知：反应 MgCO3(s) = MgO(s) + CO2(g)，在 100kPa、298.15K 时的有关数据如下，求 rHm298.15、 rSm298.15、 rGm298.15 及反应自发进行的最低温度。物质 fHm( kJ/mol) Sm(J/molK)MgCO3(s) -1095.8 65.7CO2(g) -393.5 213.8MgO(s) -601.6 27.02、 （本小题 8 分）将 0.002mol/L Na2SO4 溶液与 0.02mol/L BaCl2 溶液等体积混合，SO 42-能否沉淀完全？已知：K sp(BaSO4) = 1.110-103、 （本小题 8 分）PbSO 4 的 Ksp 可用如下方法测得，选择 Cu2+/Cu，Pb 2+/Pb 两电对组成一个原电池，在 Cu2+/Cu 半电池中使 c(Cu2+)=1.0mol/L，在 Pb2+/Pb 半电池中加入 SO42-，产生 PbSO4 沉淀，并调至 c(SO42-)=1.0mol/L，实验测得：电动势 E =0.62V（已知铜为正极） ，计算 PbSO4 的 Ksp。 已知： (Pb2+/Pb)= -0.1263V， (Cu2+/Cu)= 0.34V4、 （本小题 8 分）将 0.10mol 的 AgNO3 溶于 1L 1.0mol/L 氨水中，若再溶入 0.01mol 的氯化钠，问有无 AgCl 沉淀产生？（已知：298.15K 时，Ag(NH 3)2+的 Kf =1.1107，AgCl的 Ksp =1.810-10）六、推断题（共 20 分）1、 （本小题 12 分）两种盐的晶体（A） 、 （B）溶于水都得到无色溶液，在（ A）溶液中加入饱和 H2S 溶液没有沉淀生成；（B）溶液中加入饱和 H2S 溶液产生黑色沉淀（C） 。将（A）和（B）溶液混合后生成白色沉淀（D）和溶液（E） ；（D ）可溶于 Na2S2O3 溶液生成无色溶液（F ） ；（F ）中加入 KI 溶液生成黄色沉淀（G ） ；若在（F）中加入 Na2S 溶液可生成沉淀（C） ， （C ）与硝酸混合后加热生成含（B）的溶液和淡黄色沉淀（H ） ，并有气体生成。溶液（E）中加入 Na2SO4，生成不溶于盐酸的白色沉淀（I） 。试确定各字母所代表物质的化学式，写出相关 3 个反应方程式。2、 （本小题 8 分）某金属氯化物（A）的晶体放入水中生成白色沉淀（ B） ；再加入盐酸，沉淀（B ）消失，又得到（A）的溶液。此溶液与过量的稀 NaOH 溶液反应生成白色沉淀（C） ；（ C）与 NaClO-NaOH 混合溶液反应生成土黄色沉淀（D） ， （D）可与 MnSO4 和HNO3 的混合溶液反应生成紫色溶液。 （A）溶液与 H2S 溶液反应生成黑色沉淀（E ） 。沉淀（C ）同亚锡酸钠的碱性溶液混合，生成黑色沉淀（F） 。试确定各字母所代表物种的化学式，写出相关 2 个反应方程式。第 6 页，共 6 页