1目录I 考查目标 .2II 考试形式和试卷结构 .2III 考查内容 .2IV. 题型示例及参考答案 .32全国硕士研究生入学统一考试高分子化学考试大纲I 考查目标目的是科学、公平、有效地测试考生是否具备攻读材料学专业硕士所必须的基本素质、一般能力和培养潜能，以利用选拔具有发展潜力的优秀人才入学，为国家的经济建设培养具有良好职业道德、法制观念和国际视野、具有较强分析与解决实际问题能力的高层次、应用型、复合型的统计专业人才。考试要求是测试考生是否具有扎实的高分子化学理论知识和具备较强高分子化学试验技能。具体来说。要求考生：1 系统掌握高分子化学的基本知识、基本概念，聚合反应机理、动力学、影响因素，聚合方法。2 常用聚合物的合成工艺，大分子化学反应，能够写出主要聚合物的结构式，熟悉主要聚合物的性能。3 具备综合运用高分子化学基础知识，分析问题和解决问题的能力。II 考试形式和试卷结构一、试卷满分及考试时间试卷满分为 150 分，考试时间 180 分钟。二、答题方式答题方式为闭卷、笔试。允许使用计算器（仅仅具备四则运算和开方运算功能的计算器） ，但不得使用带有公式和文本存储功能的计算器。三、试卷内容与题型结构1、概念及名词解释 20-30 分2、填空或选择题 20-30 分3、问答或讨论题 45-55 分4、计算题 45-55 分III 考查内容第一章 绪论掌握高分子化合物的基本概念、分类及命名原则；掌握聚合物的平均分子量、分子量分布、大分子微结构等基本概念，了解聚合物的物理状态和主要性能，了解高分子科学及其工业发展历史和前景。第二章 缩聚和逐步聚合反应掌握逐步聚合反应的特点、官能度等活性，掌握反应程度、官能度、线型缩聚、体型缩聚等基本概念，掌握线型缩聚反应的机理与动力学，线型缩聚物聚合度的计算及控制，线型缩聚中影响聚合度的因素，重要线型逐步聚合物的聚合反应方程，体型缩聚单体的官能团与官能度、平均官能度的计算、体型缩聚的特点、凝胶点的试验测定，利用3Carothers 方程和 flory 方程预测凝胶点，利用 Carothers 方程计算体型缩聚物的平均聚合度，无规预聚物和结构预聚物的概念。了解逐步聚合的实施方法。重要逐步聚合物的制备方法。第三章 自由基聚合掌握自由基聚合相关基本概念、单体结构与聚合机理的关系，聚合热力学，自由基聚合反应机理及特征，主要引发剂类型及引发机理，低转化率时自由基聚合动力学推导及应用，影响聚合速率和分子量的因素，高转化率下的自动加速现象及其产生的原因，掌握自由基聚合无链转移条件、有链转移条件下平均聚合度的计算，清楚阻聚、缓聚、自由基寿命、动力学链、聚合上限温度等基本概念。了解光、热、辐射等其它引发作用，活性自由基聚合及分子量分布。第四章 自由基共聚合了解共聚反应的意义及目的，共聚物的分类及命名，掌握二元共聚物瞬时组成与单体组成微分方程的推导，共聚物平均组成的表达方式，竞聚率的意义，典型的共聚物瞬时组成曲线类型以及共聚物组成与转化率的关系，交替共聚、理想共聚、非理想共聚行为组成的曲线绘制，共聚物组成均一性的控制方法，自由基及单体的活性与取代基的关系、判定以及对反应速率的影响，Q-e 概念。了解多元共聚，共聚合速率。第五章 聚合方法掌握本体、溶液、悬浮、乳液等各种聚合实施方法的定义、组成、优缺点，掌握一些典型聚合物的聚合方法。掌握经典乳液聚合的机理，了解其动力学。能根据要求设计正确的聚合物配方。第六章 离子聚合掌握阴、阳离子聚合的单体与引发剂及其相互间的匹配，掌握几种典型的离子聚合反应体系的组成与聚合条件，活性种的主要形式，离子型聚合反应机理及其特征，活性高分子，溶剂、温度及反离子对反应速率和分子量的定性影响。掌握活性阴离子聚合的基本特征、反应动力学、平均聚合度的计算、活性阴离子聚合物应用。第七章 配位聚合掌握聚合物的立体异构现象，配位聚合、定向聚合、等规度等基本概念，Ziegler-Natta 催化体系的组成。了解丙烯配位阴离子聚合机理及定向的原因，极性单体的配位阴离子聚合，二烯烃配位聚合的主要催化剂。第八章 开环聚合反应掌握开环聚合热力学和动力学特征，了解典型聚合物的开环聚合等。第九章 聚合物的化学反应掌握聚合物化学反应特点，聚合物化学反应的活性及其影响因素，聚合物的相似转变、接枝、扩链、交联反应原理，了解功能高分子，高分子的降解、老化及防老化原理。4IV. 题型示例及参考答案一、名词解释（解释专业术语） （每题 3 分，共计 24 分）1、 热塑性和热固性 2、笼蔽效应 3、本体聚合 4、竞聚率 5、活性聚合 6、临界胶束浓度 7、遥爪聚合物 8、动力学链长二、填空题（每个空格 2 分，共计 24 分）1、尼龙-66 的分子式是 ，重复单元是 ，结构单元是 。2、下列单体中适合自由基聚合的有 、阳离子聚合的有 、阴离子聚合的有 、配位聚合的有 。A. 甲基丙烯酸甲酯 B. 丁基乙烯基醚C. 丙烯 D. 硝基乙烯3、自由基共聚时，下列几种情况有恒比点的是 。A. r1>1, r21, r2>1C. r1 r2，则若反应起始时，单体配比中 f101, r21, r2>1C. r1 r2，则若反应起始时，单体配比中 f10<0.5，随着反应的进行，单体 M1 在单体中的摩尔分数 A 。A. 逐渐减小，直至为 0 B. 不变C. 滞止增大，直至为 1 D. 无法判断三、简要回答或判断下列问题，若有误，请改正（共计 48 分）10、 乳液聚合反应中，必须选择三相平衡点低于聚合反应温度的乳化剂，才能保证聚合反应顺利进行。 （4 分）错误，必须选择三相平衡点高于聚合反应温度的乳化剂，才能保证聚合反应顺利进行11、 氢卤酸能够提供氢质子，所以也能够作为阳离子聚合反应的引发剂。 （4 分）错误，卤素离子氢核性太强，会直接与碳正离子形成稳定的化学键12、 自由基聚合中，动力学链长等于其平均聚合度，链转移后，原先的分子链终止了，则动力学链液终止了。 （4 分）错误，链转移后，还可能进一步引发自由基聚合，则动力学链没有终止。13、 定向聚合只有采用 Ziegler-Natta 引发体系才能获得。 （4 分）错误，采用阴离子活性聚合同样可以得到定向聚合14、 在自由基共聚反应中，要得到组成均匀的共聚物，可采用什么方法。 （6 分）根据共聚物组成与单体组成之间的关系进行回答15、 为什么阳离子聚合反应一般要在很低温度下进行才能得到高分子量的聚合物？（6 分）因为阳离子聚合的活性种一般为碳阳离子。碳阳离子很活泼，极易发生重排和链转移反应。向单体的链转移常数比自由基聚合大得多，为了减少链转移反应的发生，提高聚合物的分子量，所以阳离子聚合反应一般要在很低温度下进行才能得到高分子量的聚合物。16、 如何用实验测定一未知单体的聚合反应是以逐步聚合还是连锁聚合机理进行的。（6 分）通过测定聚合物分子量或单体转化率与反应时间的关系来鉴别。考生回答时需加以解释。17、 解释自由基聚合中自动加速效应产生的原因，分析离子聚合反应过程中是否出现自动加速效应？（8 分）答：从体系粘度的角度、非均相聚合中，活性链端被屏蔽的角度以及由于模板或氢键作用等三个角度进行分析自动加速效应产生的原因；从体系粘度变化和单体速度变化之间8的差异分析离子聚合反应过程中不会出现自动加速效应的原因。9、乳液聚合的一般规律是：初期聚合速率随聚合时间的延长而逐渐增加，然后进入恒速聚合，之后聚合速率逐渐下降。试从乳液聚合机理和动力学方程分析上述现象的原因（8 分）答案：乳液聚合机理：在胶束中引发，随后在乳胶粒中进行增长。考生需要写出聚合速率方程，然后进行分析。四、计算题（共计 52 分）1、 （12 分）解：（1）设邻苯二甲酸酐为 2 mol，则季戊四醇的物质的量为 1 mol则平均官能度= 3812（2） 75.0fc（3）由题意得 r=1 =1，则 8.0)14()(221fcf2、 （15 分）解：已知 mol/L, mol/L.M1.Imol/L/s, mol/L/s10.4iR705pRmol/L.9783)(S50ipRs/102.422 9IRfkIfiddi 0238.1593.210.38751 645 MSCXIMn4953、 （15 分）解：（1） 52.074.014.80.2121 eeQr6.8.04.1212 e（2）本题中 r1 和 r2 均小于 1，故为有恒比点的共聚合9恒比点= =0.5321r即在 f1=0.53 时进行投料，可得较为均匀的共聚物（3）0.45 小于恒比点，需补加单体 M1，考生需说明理由。4、 （10 分）解：34101.8702ppANRkkmolsA A52.1pnNX自由基寿命 30s