2018年西安建筑科技大学考研专业课真题821无机化学.pdf
西 安 建 筑 科 技 大 学 2018 年攻读硕士学位 研究生 招生考 试试题 共 8 页 考试科目: 适用专业: (821)无机 化学 一、是 非题 (正 确的 在括 号中画 , 错误 的在 括号 中画× ) 化学工程与技 术、 化学工程 (10 小题 ,每 小题2 分,共 20 分) 1、某 反应 的 r H 和 r S 均为负值, 当温 度升 高时 , r G 将减小 。 ( ) 2、因 为 H 2 PO 4 - 发生 水解 ,所 以 NaH 2 PO 4 水溶 液显 碱性。 ( ) 3、HgS 溶 解在 王水 中是 由 于氧化 还原 反应 和配 合反 应共同 作用 的结 果。 ( ) 4、由 分子 轨道 理论 可推 知 O 2 - 、O 2 2- 都比 O 2 稳定。 ( ) 5、次 氯酸 钠是 强氧 化剂 ,它可以 在碱 性介 质中 将Cr(OH) 4 - 氧化为 Cr 2 O 7 2- 。( ) 6、在 酸性 溶液 中,Br 2 (l)可以 将 Cr 3+ 氧化为 CrO 4 2- 。 ( ) 7、三 卤化 磷沸 点高 低的 次序为 PF 3 >PCl 3 >PBr 3 >PI 3 。 ( ) 8、在 实验 室中MnO 2 (s) 仅与浓 HCl 加热才 能反 应制 取氯气 ,这 是因 为浓 HCl 仅使 E(MnO 2 /Mn 2+ )增大。 ( ) 9 、 所有 元素的 第二 电离 能均 比第 一电 离能 大,同 样所 有元 素的 第二 电子亲 和能 也比 第一 电子 亲和 能大。 ( ) 10、ds 区元素 的原 子价 层电子构 型均 为(n-1)d 10 ns 1-2 ,都 是金 属元 素。 ( ) 二、选 择题 (选 出符 合题 意的答 案, 将其 代号 填入 括号内 ) (20 小题 ,每 小题2 分,共 40 分) 1、在配合 物Co(en) 3 2 (SO 4 ) 3 中, 中心 离子 的配 位数 和氧化 值分 别是 ( )。 A 、3,+3 ; B 、6 ,+3; C 、3,+2 ; D 、6 ,+2。 第 1 页 第 2 页 2、298K 时,C( 金刚 石) 的标准摩 尔熵 为 2.4J·mol -1 ·K -1 ;则 C(石墨) 的标 准 摩尔熵.( )。 A、大于 2.4J·mol -1 ·K -1 ; B 、=2.4J·mol -1 ·K -1 ; C、大于零 但小 于 2.4J·mol -1 ·K -1 ; D、=0J·mol -1 ·K -1 。 3、下列各 对物 质中 不是 共轭酸碱 对的 是 ( )。 A、NH 3 、NH 2 - ; B、NH 3 、NH 4 + ; C、CO 3 2- 、HCO 3 - ; D、NaOH、Na + 。 4、反应:Cr O Fe H Cr Fe H O 2 7 2 2 3 3 2 + + + + + + + + 在 298K 时各离子浓度均为 0.10mol·L -1 时自发 向右 进行。 下列 叙述 中正 确的 是 ( )。 A、E = + + + E E (Cr O / Cr ) (Fe / Fe 2 7 2 3 3 2 ) ; B 、 E E (Cr O / Cr ) (Fe / Fe ) 2 7 2 3 3 2 + + + > ; C 、E=0.10E ; D、E >0,但E NH 3 ;B 、H 2 S>PH 3 ;C、H 2 Se>H 2 S ;D、NH 3 >PH 3 。 11、下 列氢 氧化 物中 不属 于两性 氢氧 化物 的是 () 。 A、Al(OH) 3 ;B 、Zn(OH) 2 ;C、Cd(OH) 2 ;D、Sn(OH) 2 。 12、从 AgCl、HgCl 2 和PbCl 2 的混合 物中 分离 出 AgCl ,可 选用 下列 试剂 中的 ( )。 A、H 2 S ;B 、SnCl 2 ;C、NaOH ;D 、NH 3 ·H 2 O。 13、已 知 298K 时,反 应 A(s)+3B(l) C(g)的 r H =305kJ·mol -1 , r S =254J·mol -1 ·K -1 , 则下列 判断 中正 确的 是 ( )。 A、此反应 在标 准态 、任 何温度下 均能 自发 进行 ; B、此反应 在标 准态 、任 何温度下 均不 能自 发进 行; C、此反应 在标 准态 、高 温时能自 发进 行; D、此反应 在标 准态 、低 温时能自 发进 行。 14、下列 碳酸盐 中, 热稳 定性最 强的 是 ( )。 A、PbCO3 ;B、Ag2CO3 ;C、CaCO3 ;D、CuCO3 。 15、对 反应 A(g)+B(g)AB(g)测 得反 应速 率的 有关 数据如 下: 第 3 页 第 4 页 c(A)/(mol·L -1 ) c(B)/(mol·L -1 ) v/(mol·L -1 ·s -1 ) 0.50 0.40 6.0×10 -30.25 0.40 1.5×10 -30.25 0.80 3.0×10 -3则总反 应的 级数 为 ( )。 A、2;B、2.5 ;C、3 ;D 、1。 16、将 pH=2.00 和pH=13.00 的两种 强酸 、强 碱溶 液等体积 混合 ,混 合后 溶液 的 pH= ( )。 A、12.65;B、7.50 ;C、9.70;D 、2.35。 17、碘 元素 在碱 性介 质中 的电势 图为 :H 3 IO 6 2- 0 70 . VIO 3 - 0 14 . VIO - 0 45 . VI 2 0 53 . VI - ; 对该图 的理 解或 应用 中, 错误的 是 ( )。 A、E (IO 3 - /I 2 )=0.20V; B、I 2 和IO - 都可发 生歧 化; C、IO - 歧化 成 I 2 和IO 3 - 的反应 倾向 最大 ;D、I 2 歧化 的反 应方 程式 是:I 2 +H 2 O I - +IO - +2H + 。 18、下列各 组离 子中 极化 力由大 到小 的顺 序正 确的 是 ( )。 A、Si 4+ >Mg 2+ >Al 3+ >Na + ; B、Si 4+ >Al 3+ >Mg 2+ >Na + ; C、Si 4+ >Na + >Mg 2+ >Al 3+ ; D、Na + >Mg 2+ >Al 3+ >Si 4+ 。 19、下 列分 子的 空间 构型 为三角 锥形 的是 ( )。 (A)PCl 3 ;(B)BI 3 ;(C)H 2 Se ;(D)SiH 4 。 20、由 氨催 化氧 化法 制硝 酸时, 为消 除氮 氧化 物的 污染, 通常 用以 吸收 尾气 的溶液 是 ( )。 A、H 2 SO 4 (aq);B、NH 3 ·H 2 O(aq) ; C、NaOH(aq);D 、CuSO 4 (aq) 。 西 安 建 筑 科 技 大 学 2018 年攻读硕士学位 研究生 招生考 试试题 共 8 页 考试科目: 适用专业: (821)无机 化学 三、填 充题 (根 据题 意在 下列各 题的 横线 处, 填上 正确的 文字 、符 号或 数值 ) 化学工程与技 术、 化学工程 (每个 空格 1 分,共 10 分) 1、温度为 T,反应 4HCl(g)+O 2 (g) 2Cl 2 (g)+2H 2 O(g)的标准 平衡 常数 为 K2HCl(g)+ 1 2 O 2 (g) Cl 2 (g)+H 2 O(g)的标 准平 衡常 数为 K 1 2 Cl 2 (s)+ 1 2 H 2 O(g) HCl(g)+ 1 4 O 2 (g) 的标 准平 衡常 数为K 则 K 与 K 之间的 关系 是_,K 与K 之间 的关系 是_ 。 2 、 将镁 片和 铁片 分别浸 在浓 度相 同的 镁盐 和铁(II)盐 溶液 中, 并组 成一 化学电 池。 则正 极发 生的 是_ _ _反应, 负极 发生的 是 _ _ _ 反应 。 3、 碳化 钨 WC 的硬 度很 大,可用来 制作 切削 工具 和钻石机 。 由单 质直 接生 成碳化钨 的反 应温 度高 达 1400 ,难 以测 定其 标准 摩尔生 成焓 ,可 以由 下列 热化学 方程 式确 定之 : 2W(s)+3O 2 (g) 2WO 3 (s) ; r m H =-1680.6kJ·mol -1 ; C(石墨 ,s)+O 2 (g) CO 2 (g) ; r m H =-393.5kJ·mol -1 ; 2WC(s)+5O 2 (g) 2WO 3 (s)+2CO 2 (g) ; r m H =-2319.6kJ·mol -1 ; 则 f m H (WC,s)=_kJ·mol -1 ; f m H (WO 3 ,s)=_kJ·mol -1 。 4、因为 SbCl 3 强烈 水解 ,在配制 其溶 液时 应加 入_ 。 5、s 区元 素的 氢氧 化物 中 ,具有 两性 的是_。 第 5 页 第 6 页 6、 第二、三过渡系元素中,同族的两 个元素原子半径相差_,这种现象是由于_导 致的。 四、问 答题 (根 据题 目要 求,回 答下 列各 题) (5 小题, 共 40 分) 1、( 本小题5 分)分 别指 出下列 晶体 中作 用力 的类 型。 NaF 、NH4F 、HF 、Ag 和 SiC 2、 (本小题6 分) 所有AB 4 型分 子都 是正 四面 体构 型。 它们 都是 非极 性分 子。 这两句 话是 否正 确? 试解释 之。 3、( 本小题8 分)欲 使下 列平衡 向正 反应 方向 移动 ,可采 取哪 些措 施? 这些 措施 对K 有何影 响? (1)2SO 2 (g)+O 2 (g) 2SO 3 (g) r H 0; 4、 (本小题 10 分)已知 :O 2 +H 2 O+2e - HO 2 - +OH - ;E = 0.076V O 2 +2H + +2e - H 2 O 2 ;E =0.682V H 2 O 2 +2H + +2e - 2H 2 O ;E =1.77V HO 2 - +H 2 O+2e - 3OH - ;E =0.87V (1)画出在 酸性 和碱 性介 质中氧元 素电 势图 , 并判 断 H 2 O 2 能否歧 化, 写出其 发生 歧化反 应的 方程 式。 (2)简述 H 2 O 2 的 氧化 性、 还原性 与介 质酸 碱性 的关 系。 5、( 本小题11 分)将 下列 各组物 质的 物理 性质 由大 到小进 行排 序, 并给 出合 理的解 释。 (1) 熔点 CO2 BaO SiO2 (2)沸点 NH3 PH3 AsH3 BiH3 (3)在水 中 溶解度( 用离 子极化 理论 解释) FeCl3 NaCl 西 安 建 筑 科 技 大 学 2018 年攻读硕士学位 研究生 招生考 试试题 共 8 页 考试科目: 适用专业: (821)无机 化学 五、计 算题 (根 据题 目要 求,回 答下 列各 题) (5 小题, 共 40 分) 化学工程与技 术、 化学工程 1、(本小题6 分) 将 N2O4(g) 充入某 容器 中, 在 298K 、100.0kPa 下,反 应 N2O4(g) 2NO2(g) 达到平 衡时, 混合 气体 中含 NO226.5%,N2O473.5% (组 分气体 的摩 尔分 数) 。试 计 算:(1)N2O4 的解离 度;(2) 该反应 的标 准平 衡常 数K 。 2、(本小题8 分) 已知 K (NH3) = 1.8×10 -5 ,30 mL 0.10 mol·L -1 NH3 和 15 mL 0.20 mol·L -1 HCl 溶液混 合。试计算 混合后 溶液 的c(NH3) 和pH 值。 3、(本小题8 分) 已知 K (SrSO 4 )=3.2 ×10 -7 ,K (BaSO 4 )=1.1 ×10 -10 。若 将 SrSO 4 和 BaSO 4 固体 同置 于 水中形 成饱 和溶 液,计 算溶 液中 Sr 2 、Ba 2+ 、SO 4 2- 的浓度 。 4、(本小题8 分) 某天然气中各组分的体积分数为:85.0%CH 4 ,10.0%C 2 H 6 ,其余为不可燃组分。已知:298K 时 f m H (CH 4 ,g)=-74.8kJ·mol -1 , f m H (C 2 H 6 ,g)=-84.7kJ·mol -1 , f m H (CO 2 ,g)=-393.5kJ·mol -1 , f m H (H 2 O,l)=-285.8kJ·mol -1 ,计算 在 25 、100kPa 、1.00m 3 的此种天 然气 完全 燃烧生 成 CO 2 (g) 和 H 2 O(l)时所 放出 的热 量。 第 7 页 第 8 页 5、( 本小题10 分) 高锰酸 钾溶 液与 含有 Fe 2+ 的溶液 反应 达到 平衡 时, 溶液 中 Mn 2+ 浓度 为 0.0100 mol·L -1 ,MnO 4 - 浓度 为1.00 ×10 -5 mol·L -1 ,H + 浓度 为 0.200 mol·L -1 。 (1) 计算平 衡时 的 E(MnO 4 - /Mn 2+ ) 和E(Fe 3+ /Fe 2+ ) ; (2) 写出相 关反 应的 离子 方程式 ,并 计算 该反 应在298K 时标 准平 衡常 数 K 。 (已知 :E (MnO 4 - /Mn 2+ ) = 1.51V,E (Fe 3+ /Fe 2+ )= 0.771 V 。)