838 华南理工大学 2016年攻读硕士学位研究生入学考试试卷 （试卷上做答无效，请在答题纸上做答，试后本卷必须与答题纸一同交回） 科目名称：高分子化学 适用专业：高分子化学与物理，材料加工工程 共 4 页 第 1 页 一 . 名词解释 （ 30分，每题 3分） 1. 杂链聚合物 2. 体型缩聚 3. 自动加速现象 4. 热固性聚合物 5. 竞 聚率 6. 聚合度 7. 半衰期 8. 老化 9. 引发剂 效率 10. 亲水亲油平衡 值 （ HLB） 二 . 单项 选择题 （ 40分，每题 2分） 1. 对阴离子聚合的发展做出巨大贡献，提出“活性聚合”概念的科学家是（ ）。 A. Staudinger B. Flory C. Szwarc D. Merrifield 2. 高分子化合物的基本特征是（ ）。 A. 分 子链由碳氢组成 B. 分子 是 能结晶的 C. 分子是不能结晶的 D. 分子量通常大于 1000 3. 下列单体可以发生自由基聚合的是（ ）。 A. 1,1-二苯基乙烯 B. 2-丁二烯 C. 1,2-二氯乙烯 D. 三氟氯乙烯 4. 下列单体中进行自由基聚合时向单体的链转移常数最大的是（ ）。 A. 丙烯腈 B. 苯乙烯 C. 甲基丙烯酸甲酯 D. 氯乙烯 5. 自由基聚合的特点可以用以下哪种方式来描述（ ）。 A. 慢引 发，快增长，速终止 B. 快引发，快增长，易转移，难终止 C. 快引发， 慢 增长，无转移，无终止 第 2 页 D. 慢引发，快增长，易转移，难终止 6. 聚合的上限温度是（ ）。 A. 聚合时的最高温度 B. 聚合物的分解温度 C. 聚合和解聚处于平衡状态的温度 D. 聚合物所能经受的最高温度 7. 推导自由基聚合动力学方程式所作的基本假定中没有（ ）。 A. 自由基等活性假定 B. 稳态假定 C. 引发剂引发效率为 1 D. 聚合度很大假定 8. -己内酯开环聚合不一定需要加入如下哪种试剂（ ）。 A. 单体 B. 乳化剂 C. 催化剂 D. 引发剂 9. 自由基本体聚合的单体聚合场所在（ ）。 A. 胶束和乳胶粒内 B. 溶液内 C. 本体内 D. 液滴内 10. 乳液聚合的产物特性是（ ）。 A. 分子量分布较宽，聚合物纯净 B. 留有乳化剂和其它助剂，纯净度较差 C. 较纯净，留有少量分散剂 D. 分子量较小，分布较宽 ， 聚合物溶液可直接使用 11. 影响聚合物化学反应活性的主要因素为（ ）。 A. 聚合物形态 B. 邻近基团 C. 分子构型 D. 均相溶液 12. 高抗冲击聚苯乙烯（ HIPS）实际上是由（ ）主要成分构成。 A. 丁二烯和苯乙烯无规共聚物 B. 聚丁二烯和聚苯乙烯 的 混合物 C. 以聚丁二烯为主链、聚苯乙烯为支链的接枝共聚物和均聚物 聚苯乙烯、聚丁二烯的混合物 D. 聚丁二烯 聚苯乙烯两 嵌段 聚合物 13. 醋酸乙烯酯乳液聚合的成核机理主要是（ ）。 A. 胶束成核 B. 均相成核 C. 液滴成核 D. 异相成核 14. 以下哪种单体只适用于阳离子聚合而不适用于阴离子聚合（ ）。 A. 苯乙烯 B. 乙基乙烯基醚 C. 丁二烯 D. 环氧乙烷 15. 以下可用水作溶剂进行溶液聚合的是（ ）。 A. 丙烯酰胺的自由基聚合 B. 甲基丙烯酸甲酯的阴离子聚合 C. 环氧乙烷的阳离子开环聚合 D. 丁烯的配位聚合 第 3 页 16. 下列聚合物可表现出光学活性的是（ ）。 A. 全同聚丙烯 B. 全同聚苯乙烯 C. 全同聚环氧 乙烷 D. 全同聚环氧丙烷 17. 二异氰酸酯与二醇的聚合反应属于哪种类型（ ）。 A. 自由基聚合 B. 缩聚 C. 逐步聚合 D. 配位聚合 18. 异丁烯和少量异戊二烯单体共聚，可制得丁基橡胶，在共聚反应中可采用的较合适的溶剂是（ ）。 A. 四氢呋喃 B. N,N-二甲基甲酰胺 C. 二氯甲烷 D. 石油醚 19. 聚对苯二甲酰对苯二胺（ PPD-T）商品名为 Kevlar，属于溶致型液晶分子，其特点为（ ）。 A. 高强度，高模量，高密度 B. 高强度，高模量，低密度 C. 高强度，低模量，高密度 D. 低强度，高模量，高密度 20. 碱法 PF树脂的醛 /酚摩尔比（ ）。 A. 等于 0.5 B. 等于 0.8 C. 等于 1.0 D. 等于 1.5 三 . 判断正误（ 20分，每题 2分） 1. 聚合物的重复单元就是单体单元。 2. 几乎所有的缩聚都是逐步聚合，但逐步聚合未必都是缩聚。 3. 聚合物各种分子量的关系为：重均分子量 >粘均分子量 >数均分子量。 4. 一般来说，自 由基聚合链转移反应不影响反应速率，仅使得分子量增大。 5. 一对单体共聚 合的竞聚率 r1和 r2值将随时间、聚合温度和单体配比变化而变化。 6. 能使丙烯配位聚合的引发体系一般都能使乙烯聚合，反之亦然。 7. 用 Carothers 法预测的凝胶点往往比实测值要高，用 Flory 法 预测 的则比实测值要低。 8. 对于能进行开环聚合的单体，环越 大 ，开环聚合 的 活性越 低 。 9. 不同高分子材料应有合适的分子量分布，三大高分子材料中，合成纤维的分子量分布最窄，合成橡胶的分子量分布最宽。 10. 聚碳酸酯制备方法中，酯交换法得到 的聚碳酸酯的分子量大于光气直接法。 第 4 页 四 . 问答和计算 题 （ 40分，每题 5分）。 1. 动力学链长的定义是什么？分析没有链转移反应时，动力学链长与平均聚合度的关系。 2. 试比较自由基聚合与逐步聚合的反应特征。 3. 苯乙烯是活性很高的单体，醋酸乙烯酯是活性很低的单体，但苯乙烯的自由基均聚速率常数却比醋酸乙烯酯 的 低，这是为什么。 4. 给出尼龙 6和尼龙 6,6以及相应单体的结构式以及名称，并简述合成方法。 5. 描述并画出如下反应物聚合所得聚酯的结构： a. HORCOOH b. HOOCRCOOH + HOROH c. HORCOOH + HOOCRCOOH + HOROH 6. 下列聚合物选用哪一类型反应进行交联？ a. 天然橡胶 b. 聚甲基硅氧烷 c. PE涂层 d. 乙丙橡胶 7. 计算等摩尔的对苯二甲酸与乙二醇反应体系，在下列反应程度时的平均聚合度和分子量： 0.500, 0.750, 0.950, 0.995 8. 有下列所示三组 分 的混合聚合物体系 成分 1：重量分数 =0.5，分子量 =1×104 成分 2：重量分数 =0.4，分子量 =1×105 成分 2：重量分数 =0.1，分子量 =1×106 求这个混合体系的数均分子量 Mn、重均分子量 Mw 五 . 综合题 （ 20分，每题 10分） 1. 某二元共聚体系 M1和 M2的竞聚率分别为 r1=0.41， r2=0.04，起始单体组成 f10=0.30。 （ 1）画出该体系的共聚物组成曲线示意图，求出恒比点组成。 （ 2）随转化率的提高，单体组成和共聚物的组成将如何变化？ （ 3）为获得组成 较 均一的共聚物，可采取哪种措施？ 2. （ 1）简述 Ziegler-Natta 催化剂的两个主要 组分 。（ 2）乙烯和丙烯配位聚合所用的两组分 有何区别，主要原因是什么？（ 3） Ziegler-Natta催化剂对高分子学科和高分子工业的重要意义。