科目名称：无机化学 第 1 页 共 4 页 中国科学院研究生院 2012年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题 科目名称：无机化学 考生须知： 1本试卷满分为150分，全部考试时间总计180分钟。 2所有答案必须写在答题纸上，写在试题纸上或草稿纸上一律无效。 3可以使用无字典存储和编程功能的电子计算器。 一、选择题 ( 共20题，每题2分，共40分 ) 1.下列各氧化物中，金属的原子轨道中不存在单电子的是： (A) Mn3O4 (B) Fe3O4 (C) Pb3O4 (D) Cr2O3 2. 根据软硬酸碱理论，下列金属离子中，最软的酸是： (A) Zn2+ (B) Ca2+ (C) Mn2+ (D) Ni2+ 3.下列金属中，与汞不能生成汞齐合金的是： (A) Zn (B) Ag (C) Fe (D) Cu 4. 主量子数n=4, ms=1/2时，可允许的最多电子数为： (A) 6 (B) 16 (C) 12 (D) 8 5. 下列叙述正确的是： (A) 在复合反应中，反应级数与反应分子数必定相等 (B) 通常，反应活化能越小，反应速率常数越大，反应越快 (C) 加入催化剂，使正反应和逆反应的活化能减小相同的倍数 (D) 反应温度升高，活化分子数减低，反应加快 6. 下列含氧酸盐中热稳定性最差的是： (A) K2CO3 (B) ZnCO3 (C) CaCO3 (D) Na2CO3 7. 下列离子半径从小到大顺序正确的是： (A) Li+D1 (B) DM2）试比较，物质的量1 _ 2，质量1_ 2，平均动能1 _ 2，平均速度 1 _ 2，密度 1 _ 2。若体积增大，温度和压力保持科目名称：无机化学 第 3 页 共 4 页 不变，这种情况下密度 1 _ 2。 22. （每空1分）根据价键理论，中心原子以sp3杂化的配合物，配体数是_，空间结构是_，相同配体数的配合物的空间结构还可以是_，其杂化轨道是_ ；对于_配体的配合物，空间结构可以是三角双锥，其中心原子的杂化轨道中d轨道为_， 相同配体数的配合物的空间结构也可以是 _，其杂化轨道中d轨道为_。 23. (每空2分)白色固体A，加入油状无色液体B，可得紫黑色固体C，C微溶于水，加入A后C的溶解度增大，成棕色溶液D。将D分成两份，一份加入一种无色溶液E，另一份通入气体F，都褪成无色透明溶液，E溶液遇酸有淡黄色沉淀，将气体F通入溶液E，在所得的溶液中加入BaCl2溶液有白色沉淀，后者难溶于酸。那么结构式A _，B为浓硫酸，C_， D_， E_， F_。 24. （每空1分）共价键与离子键的最主要的区别是共价键有_性和_性，而离子键没有。 25. （每空1分）K2Cr2O7溶液分别与BaCl2，KOH，浓HCl(加热)和H2O2(乙醚)作用将分别转换为_，_，_， _。 三、计算题 ( 共 5题，共50分 ) 26 . (10分) 已知 (l)HN 42H汽化 45 kJ · mol-1, (l)OH 22H汽化 51.5 kJ · mol-1, 键型 NN NN OO OH NH OO 键能 E（kJ · mol-1） 159 943.5 498 464 398 142 (1) 写出计算N2H4(l)+2H2O2(l)=N2(g)+4H2O(g)反应热的热力学循环图。 (2) 计算N2H4(l)+2H2O2(l)=N2(g)+4H2O(g)的反应热 mrH 。 27. (10分) 已知298K时，PbS的 SPK3.4×10-28，H2S的 1Ka5.7×10-8， 2Ka1.2×10-15，下列反应的 mrG -473 kJ · mol-1 ， 3 H2S (aq) 2 NO3- (aq) 2 H+(aq) 2 NO (g) 4 H2O (l) 3 S (s) （1）写出并配平PbS与HNO3反应的化学方程式； （2）计算PbS与HNO3反应的反应平衡常数K。 28. (10分) 已知 恒温下d(G)=Vdp以及 金刚石 石墨 mHC(B,298K) kJ · mol-1 -395.3 -393.4 mS(B,298K) J · K-1 · mol-1 2.43 5.69 g · cm-3 3.513 2.260 求（1）298K时，由石墨转化为金刚石的 mrG (298K) 科目名称：无机化学 第 4 页 共 4 页 （2）298K 时，由石墨转化为金刚石的最小压力。此过程中，假设体积的变化值V为常数。 29. (10分) 今有氢电极（氢气压力为100k Pa），该电极所用的溶液由浓度均为1 mol · L-1的弱酸（HA）及其钾盐（KA）所组成。将此氢电极作为正极，与另一电极（E= -0.65V）作为负极，组成原电池。测得其电动势E0.38V。试求该氢电极中的pH值及弱酸（HA）的解离常数各为多少。 30. (10分) 在无氧无水的环境中，金属钠与氢气反应生成氢化钠。产品中除NaH外，还有未反应的金属钠。为了测定 NaH 的含量，先将一定质量的产品放入密闭测试系统，使其与水反应，生成NaOH和氢气。在温度为22 oC，压力为99.47 kPa下，用排水集气法所得气体体积为56.60 mL。 然后，以0.1236 mol · L-1的HCl标准溶液滴定所得NaOH溶液，终点时，耗用V(HCl)=18.60 mL。计算： （1）所得氢气的摩尔数； （2）计算产品中的NaH的含量。 已知：所有的气体都可以按理想气体处理。22 oC时，p(H2O)=2.64 kPa。 四、问答题 ( 共 5题，共30分 ) 31.(10 分)高温裂解的石墨是由碳原子层的层状结构堆积而成的，其晶体结构如下图所示，图中虚线标出了石墨晶体结构的单胞。假设，层内碳原子的共价键长为a1，相邻的层状结构之间的距离为c1，那么请回答： （1）在石墨中碳原子的杂化方式以及为什么石墨具有高导电性； （2）请计算在石墨结构中每个单胞含有几个碳原子（要求写出计算公式）； （3）请给出a与a1的关系，c与c1的关系。 32. （5分） KClO3固态受热，在360oC时出现一吸热过程，500 oC时出现一放热过程，580oC时再次放热并显著失重，770oC时又发生一吸热过程。请加以解释。 33. （3分）什么是“镧系收缩”效应？ 34. （6分）假设某A元素的原子中，g 轨道刚开始被电子填充，请写出元素A的电子排布方式，它的原子序数是多少？ 35. （6分）BF3中的BF键和H3NBF3中的BF键，哪一个短一些， 为什么？ (请将试卷与答题卷一同交回)