中国科学院研究生院 2012 年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题 科目名称：普通化学（甲） 考生须知： 1本试卷满分为 150 分，全部考试时间总计 180 分钟。 2 所有答案必须写在答题纸上，写在试题纸 上或草稿纸上一律无效。 3. 可以使用无字典存储和编程功能的电子计算器。 一、 选择题 (每题选一最佳答案，每小题 2 分，共 30 分 ) 1. 已知 ( )51.8 10aKHAc=×， ( )47.2 10aKHF=×， ( )106.2 10aKHCN=×，则下列各物质碱性强弱顺序正确的是（ ） A. CN Ac F>>； B. CN F Ac >> ； C. AcCN F>>； D. FAcCN >>。 2. 用 1.01mol L HAci 与 0.11mol L NaAci 水溶液配制缓冲溶液， 要使该缓冲溶液的缓冲能力最强，则 ( ) ( )VHAc VNaAc为 （ ） A. 1:1； B. 2:1； C. 10:1； D. 1:10。 3. 水溶液中能大量共存的物质是（ ） A. 34HPO、34PO； B. 24HPO、34PO； C. 34HPO、24HPO； D. 24HPO、34PO。 科目名称：普通化学（甲） 第 1 页 共 5 页 4. 下列有关分步沉淀的叙述正确的是（ ） A. 离子积先达到spK的先沉淀出来； B. 沉淀时所需沉淀试剂浓度大的先沉淀出来； C. 溶解度小的物质先沉淀； D. 被沉淀离子浓度大的先沉淀。 5. 在3CaCO 和24CaC O 混合物中，加入醋酸，溶解情况是（ ） A. 3CaCO 溶解； B. 24CaC O 溶解； C. 两者都溶； D.两者都不溶。 6. 如果系统经过一系列变化，最后又回到起 始状态，则以下关系均能成立的是（ ） A. Q0,W0,U0,H0=; B. Q0,W0,U0,HQ =; C. Q W,U Q W,H 0= = + = ; D. QW,UQW,H0=+=。 7. 已知fm 2G (Ag O,s) 11.2kJ / mol,=反应222Ag O(s) 4Ag(s) O (g)= + 在 298K 达到平衡，氧的分压最接近于（ ） A. 10-4p; B. 104p; C. 102p; D. 10-2p。8. 某化学反应速率常数的单位是 molls-1,则该化学反应的级数是（ ）级 A. 3; B. 2; C. 1; D. 0。 9. 已知 PtCl2(OH)2有两种顺反异构体，成键电子所占据的杂化轨道应该是（ ） A. sp3; B. d2sp3; C. dsp2; D. sp3d2。 10. 根据配合物的价键理论，下列配离子是内轨型且是顺磁性的是（ ） A. Fe(CN)63-; B. FeF63-; C. Co(NH3)63+; D. Fe(CO)5。 11已知乙醇和水的正常沸点分别为 78oC 和 100oC，下列说法中错误的是（ ） A. 相同温度时乙醇的蒸汽压大于水的蒸汽压； B. 乙醇分子间作用力小于水分子间作用力； C. 乙醇受外压小于水所受外压； 科目名称：普通化学（甲） 第 2 页 共 5 页 D. 78oC 时乙醇的蒸汽压等于 101.325kPa。 12. 用来描述气体状态的四个物理量分别是（用符号表示） （ ） A. n, V, p, T； B. n, R, V, p； C. n, V, R, T； D. n, R, T, p。 13. 下列离子具有顺磁性的是（ ） A. 56Ba2+； B. 25Mn2+； C. 30Zn2+； D. 13Al3+。 14. 下列各组量子数取值合理的是（ ） A. n = 2, l = 1, m = 0, ms = 0； B. n = 7, l = 1, m = 0, ms = +1/2； C. n = 3, l = 3, m = 2, ms = -1/2； D. n = 3, l = 2, m = 3, ms = -1/2。 15. 屏蔽效应所起的作用是（ ） A. 对核电荷的增强作用； B. 对核电荷的抵消作用； C. 负离子间的吸引作用； D. 电子层的排斥作用。 二、判断题（每小题 2 分，共 20 分） 1同离子效应使难溶电解质的溶解度降低。 （ ） 2. 溶度积常数相同的物质，溶解度也相同。 （ ） 3. 原电池中的氧化还原反应达到平衡时，两电极的电势相等。 （ ） 4. 随温度升高，反应21C(s) O CO(g)2+= 的rmG降低。 （ ） 5. 配合物的价键理论可预测配合物的颜色。 （ ） 6 温度为 T 的混合理想气体中 A 的分压、 分体积及物质的量依次为 pA、 VA、 nA， 那么它们应满足气态方程 pAVA=nART。 （ ） 7电解质对溶胶的聚沉作用，主要是由与胶粒带相反电荷的离子引起的，该离子电荷越高，其对溶胶的聚沉能力就越大。 （ ） 8在任何原子中， 3d 的能级总是高于 3p 的。 （ ） 9电子波是“概率”波，它是核外电子振动在核外空间传播产生的。 （ ） 10. 若中心原子采用 sp3不等性杂化方式成键， 成键后分子的空间构型是对称的。（ ） 科目名称：普通化学（甲） 第 3 页 共 5 页 三、填空题（每空 1 分，共 20 分） 1. 写出各酸的共轭碱： +4NH ； ()326Fe H O+。 2. 写出各碱的共轭酸： 34PO； OH。 3. 溶度积常数和一切平衡常数一样， 与 和 有关， 而与离子 的改变无关。 4. 按晶体对称性的不同，可分为 _ _种晶系，进一步又可分为 _ _种空间点阵型式。 5. 根据晶体中质点间作用力的差别，可将晶体分成 、 、 、 等四类。 6. 四硝基二氨合钴（ III）酸钾的分子式是 7. 温度 T 时，某一可逆反应达到平衡时，rmG = ，rmG= 。 8. BF3分子的空间构型是 _， B 原子采用 _杂化轨道成键，其键角是_，偶极矩 _0（ >、 =） 。 四、问答题（共 20 分） 1. 为什么铁管道与锌接触能防止管道被腐蚀？（ 4 分） 2. 强酸水溶液中有无 OH？强碱水溶液中有无 H+？试说明原因？（ 4 分） 3. 配合物晶体场理论的基本要点是什么？应 用上述要点说明相比于球型对称场中的能量，八面体配合物和四面体配合物中心原子 d 轨道的分裂情况。 （ 6 分） 4. 改正下列说法： （ 6 分） (1) s 电子绕核运动，其轨道为一圆圈，而 p 电子是走形； (2) 主量子数 n=1，有自旋相反的两条轨道； (3) 主量子数 n=3 时，有 3s、 3p、 3d、 3f 四条轨道。 科目名称：普通化学（甲） 第 4 页 共 5 页 五、计算题（共 60 分） 1.（ 8 分）如果电池 () () ( )( ) ( )( )21|0.2 |Cu s Cu c Ag mol L Ag s+ +i 的电动势是0.446V，求()2cCu+是多少？ ()0.8+=Ag Ag V ；2( ) 0.342+=Cu Cu V 。 2.（ 8 分）在某容器中， A 与 B 反应，实验测得数据如下： c(A)/(molL-1) c(B)/(molL-1) /(molL-1min-1) 1.0 1.0 1.2 1.0 2.0 4.8 8.0 1.0 9.6 (1) 确定该反应的反应级数。 (2) 计算该反应的速率常数 k, 写出此速率常数的量纲。 3.（ 12 分）碘钨灯泡是用石英（ SiO2）制作的。试用热力学计算论证用玻璃能够取代石英的可能性。 提示：灯泡内局部高温可达 623K，玻璃主要成分之一是 Na2O，它能与碘蒸气反应生成 NaI。可能用到的热力学常数如下 物质 Na2O(s) I2(g) NaI(g) O2(g) 1fmH/(kJmol) i-414.22 62.44 -287.78 0 11mS/(JK mol)ii75.06 260.58 98.53 205.03 4.（ 16 分）将浓度为 0.11mol Li 的氢氧化钠加入 25.00mL 浓度为 0.21mol Li 的HOBr（92.1 10aK=× ）中，请计算以下情况的 pH 值。 （ 1） 当加入氢氧化钠的量是初始的 HOBr 的量的一半的时候的 pH 值。 （ 8 分） （ 2） 当加入 65.00mL 的氢氧化钠溶液时的 pH 值。 （ 8 分） 5.（ 16 分） 20oC 时，葡萄糖（ C6H12O6） 15g，溶解于 200g 水中，试计算蒸气压（ p） ，沸 点（ Tb） ，凝固点（ Tf） ，和渗透压（ ） 。 （已知 20oC 时水的蒸气压为 2.338 kPa，水的沸点升高常数-1bK0.51 Kkgmol= ii ，凝固点降低常数-1fK1.86 Kkgmol= ii ） 。 科目名称：普通化学（甲） 第 5 页 共 5 页