1 青岛大学 2016年硕士研究生入学考试试题 科目代码： 830 科目名称： 无机化学 （共 4 页） 请考生写明题号，将答案全部答在答题纸上，答在试卷上无效 一、选择题 ( 共 10题 20分 ) 1. 2 分 0.36 mol·L-1 NaAc溶液的 pH为 (HAc： Ka = 1.8 10-5) （ ） (A) 4.85 (B) 5.15 (C) 9.15 (D) 8.85 2. 2 分 在 272OCr + I + H+ Cr3+ + I2 + H2O 反应式中，配平后各物种的化学计量数从左至右依次为 （ ） (A) 1， 3， 14， 2， 121 ， 7 (B) 2， 6， 28， 4， 3， 14 (C) 1， 6， 14， 2， 3， 7 (D) 2， 3， 28， 4， 121 ， 14 3. 2 分 反应 X2(g) + 2Y2(g) = 3Z2(g) 在恒压和温度 1000 K时的 r Hm = 40 kJ·mol-1， r Sm= 40 J·mol-1·K -1，则下列关系正确的是 （ ） (A) U =H (B) G = 0 (C) U = TS (D) 所有关系都正确 4. 2 分 硝酸盐热分解可以得到单质的是 （ ） (A) AgNO3 (B) Pb(NO3)2 (C) Zn(NO3)2 (D) NaNO3 5. 2 分 下列化合物中，不存在氢键的是 （ ） (A) HNO3 (B) H2S (C) H3BO3 (D) H3PO3 6. 2 分 在 CuSO4溶液中加入过量的碳酸钠溶液，常形成的产物是（ ） (A) Cu(HCO3)2 (B) CuCO3 (C) Cu2(OH)2CO3 (D) Cu(OH)2 7 2 分 在 Co(en)(C2O4)2配离子中 ， 中心离子的配位数为 （ ） (A) 3 (B) 4 (C) 5 (D) 6 8. 2 分 下述叙述中正确的是 （ ） (A) 在恒压下，凡是自发的过程一定是放热的 (B) 因为焓是状态函数，而恒压反应的焓变等于恒压反应热，所以热也是状态函数 (C) 单质的 mfH 和 mfG 都为零 (D) 在恒温恒压条件下，体系自由能减少的过程都是自发进行的 9. 2 分 下列各组元素中，电负性依次减小的是 （ ） (A) K > Na > Li (B) O > Cl > H (C) As > P > H (D) 三组都对 2 10. 2 分 从锰在酸性溶液中的元素电势图 MnO4 MnO 24 MnO2 Mn3+ Mn2+ Mn 可以看出，在酸性介质中会发生歧化反应的物质是 （ ） (A) MnO4 (B) MnO 24 (C) MnO2 (D) Mn2+ 二、填空题 ( 共 20分 ) 11. 3分 在下列空白处填入所允许的量子数 : (1) n = 1， l = _， m = _； (2) n = 2， l = 1， m = _； (3) n = 3， l = 2， m = _。 12. 5 分 电池反应 S2O 23 (aq) + 2OH(aq) + O2(g) 2SO 23 (aq) + H2O(l) 的 E = 0.98 V，则： (1) 正极反应为 _； (2) 负极反应为 _； 已知 (O2/H2O) = 0.40 V，则： (3) (SO 23 /S2O23 ) = _。 13. 2 分 对某体系作功 165 J，该体系应 _热量 _J才能使内能增加 100J。 14. 2 分 已知 823 K时反应 (1) CoO(s) + H2(g) Co(s) + H2O(g) Kp1 = 67 (2) CoO(s) + CO(g) Co(s) + CO2(g) Kp2 = 490 则反应 (3) CO2(g) + H2(g) CO(g) + H2O(g) Kp3 = _ 。 15. 4 分 某一放热反应 A + B C，在绝热箱中反应时，反应速率 _，而在非绝热箱中，反应速率 _。当此放热反应达平衡时。在绝热箱中的产量 _，在非绝热箱中的产量 _。 16. 2 分 在含有 3.0 mol/LCaCl2的 CaF2饱和溶液中， F 离子浓度是 _。(已知 Ksp(CaF2) = 2.7 10-11) 17. 2 分 一定温度下，反应 PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) 达到平衡后，维持温度和体积不变，向容器中加入一定量的惰性气体，反应将 _ 移动。 0.56 V 2.3 V 0.95 V 1.51 V -1.03 V 1.7 V 1.2 V 3 三、计算题 (任选 4题，每题 15分，共 60分 ) 18. 15 分 在 0.10 mol/L Cr2(SO4)3溶液中滴加 NaOH溶液，先析出灰 绿色沉淀，后又溶解成亮绿色溶液。 (1) 计算开始沉淀及沉淀完全时的 pH值； (2) 若要使沉淀刚好在 1 L NaOH溶液中完全溶解，问溶液的最低 OH- 总浓度是多少 ? 已知： Ksp(Cr(OH)3) = 6.3 10-31， K 稳 (Cr(OH)4) = 6.3 1029 19. 15 分 已知 NaF和 NaCl的晶格能分别为 894 kJ·mol-1、 768 kJ·mol-1， F2和 Cl2的离解焓分别为 159 kJ·mol-1和 242 kJ·mol-1， F和 Cl的电子亲和能 各为 +340 kJ·mol-1 和 365 kJ·mol-1。 求 NaCl(s) +21 F2(g) = NaF(s) +21 Cl2(g) 的 mrH 。 20. 15 分 现有 pH为 3.00， 5.00， 10.00的强酸或强碱溶液： (1) 将 pH = 3.00和 pH = 5.00的溶液等体积混合，混合溶液的 pH = ？ (2) 将 pH = 5.00和 pH = 10.00 的溶液 等体积混合，混合溶液的 pH = ？ 21. 15 分 在 1.0 L 0.10 mol/LNaAg(CN)2溶液中，加入 0.10 mol NaCN，然后再加入： (1) 0.10 mol的 NaI， (2) 0.10 mol的 Na2S，问是否有沉淀生成 ? 已知 K 稳 (Ag(CN)2 ) =1.0 1021， Ksp(AgI) =8.3 10-17， Ksp(Ag2S) = 6.3 10-50 22. 15 分 已知： 2/I) = 0.54 V 3+/Fe2+) = 0.77 V K 稳 (Fe(CN)63-) = 1.0 1042 K 稳 (Fe(CN)64-) =1.0 1035 通过计算解释为什么 I2不能氧化 Fe2+ 却能氧化 Fe(CN)64-。 23. 15 分 铝空气电池是一种比较有希望的新能源，高纯铝作阳极，电解质是稀 NaOH溶液，阴极由稳定的空气泡通过带有催化剂的惰性金属电极构成， 阴极电极反应为： O2 + 2H2O + 4e = 4OH = 0.401 V 电池反应为： 4Al(s) + 3O2(g) + 6H2O(l) = 4Al(OH)3(s) mrG = -3103 kJ·mol-1 写出阳极反应，并计算其标准电极电势。 4 四、问答题 (共 50分， 24,25,26 任选两题， 30分， 27,28,29 任选两题， 20分 ) 24. 15 分 在 298 K时，铝箔与固体 FeCl3的混合物表观上不随时间而变化，问该体系是热力学稳定体系还是动力学体系？ （已知： mfH / kJ·mol-： FeCl3 -405.0； AlCl3 -704.2） 25. 15 分 已知水溶液中反应 2Cu2+ + 4I- 2CuI + I2的正反应速率表达式为： v = k Cu2+I-， 问： (1) 若往体系中加入可溶性淀粉，反应速率、平衡常数和 I- 转化率分别如何变化？ (2) 若往体系中通入氨气又将如何变化？ (两个过程皆忽略体积的变化，同时设 NH3与 Cu2+ 的配位平衡的建立速率远大于上述反应速率 ) 26. 15 分 试说明下列各分子中中心原子的杂化类型、分子的几何构型，并指出各自分子之间可能存在哪些分子间作用力： NF3， BF3， ClF3 27. 10 分 中和 50.00L， pH = 3.80的盐酸溶液与中和 50.00L， pH = 3.80的醋酸溶液所需的 NaOH的量是否相同？为什么？ (K(HAc) = 1.8 10-5) 28 10 分 下列两个反应在 298 K和标准态时均为非自发反应，其中在高温下仍为非自发反应的是哪一个？为什么？ (1) Fe2O3(s) +23 C(石墨 ) = 2Fe(s) +23 CO2(g) (2) 6C(石墨 ) + 6H2O(g) = C6H12O6(s) 29. 10 分 对 N2分子回答下列问题： (1) 写出它们的分子轨道式； (2) 计算它的键级，说明它的成键情况和磁性； (3) 2N 与 N2相比，键强度的变化