第 1 页 共 6 页2018 年湖南农业大学 617 化学(农)硕士招生自命题科目试题科 目 名 称 及 代 码 ： 617 化 学 (农 ) 适 用 专 业 (领 域 ） ： 农 业 资 源 与 环 境 各 二 级 学 科 、 农 产 品 加 工 及 贮 藏 工 程 考 生 需 带 的 工 具 ： 无 存 储 功 能 的 科 学 计 算 器 考 生 注 意 事 项 ： 所 有 答 案 必 须 做 在 答 题 纸 上 ， 做 在 试 题 纸 上 一 律 无 效 ； 按 试 题 顺 序 答 题 ， 在 答 题 纸 上 标 明 题 目 序 号 。一、单项选择题(共计 60 分,每小题 2 分)1、下列 0.05mol·kg-1 的溶液，凝固点由高到低的顺序正确的是 （ ）A. MgCl2>HAc> C6H12O6>KCl B. HAc>KCl>C6H12O6>MgCl2C. MgCl2>KCl >HAc >C6H12O6 D.C6H12O6 > HAc >KCl >MgCl2 2、某反应活化能 Ea 为 110 kJ·mol- 1，则 100的反应速率是 80时速率的倍数为 （ ）A. 2 倍 B. 7.5 倍 C. 33 倍 D. 24000 倍3、下列说法中错误的是 （ ）A放热反应总是可以自发进行的B常温下参考态单质的 、 fmGA为零， SA不为零 fHAC冰在室温下自动融化成水，是熵增起了重要作用 D rmGA0的反应能自发进行4、将等物质的量的Na 2CO3 和NaHCO 3 水溶液混合后的pH值为 （ ） A. a1pKA23HO（ ） B. a2pKA3HCO（ ）C. （ a-） D. 1（ a+）5、Ag 2CrO4 的溶度积常数为 2.0×10-12 ,则 Ag2CrO4 在水中的溶解度为 （ ）A. 2.6×10-4 B. 2.0×10-11 C.7.9×10-5 D. 1.4×10-66、 下 列 配 合 物 中 ， 具 有 平 面 正 方 形 结 构 的 是 （ ）A. Fe(CO)5 B. Fe(H2O)6 3+ C.Zn(NH3)42+ D.Ni(CN)42-7、下列 4 种电子构型的元素中第一电离能最高的是 （ ）A. ns2np1 B. ns2np2 C. ns2np3 D. ns2np4第 2 页 共 6 页8、下列各组分子中，中心原子均采取 sp3 不等性杂化的是（ ）A. PCl3 和 NF3 B. BF3 和 H2O C. CCl4 和 H2S D. BeCl2 和 BF39、已知某溶液的 pH=12.07,则该 pH 值的有效数字位数为 ( ) A. 4 B .3 C. 2 D. 110、对于下面两个反应方程式说法完全正确的是 （ ）32+Cu2FeeCu 11 A. 两式的 EArmG、 KA、 都相等B. 两式的 r、 、 都不相等C. 两式的 A相等， rmA 、 不相等D. 两式的 E不相等， rGK、 相等11、Na 3PO4 的 b1A等于 ( ) A. a1KA2 B. wAa1C. w D. K312、如果 Na2B4O7·10H2O 长期保存在盛有干燥剂的干燥器中，用此基准物质标定 HCl溶液的浓度，结果将 （ ）A. 偏低 B .偏高 C. 无影响 D. 无法确定13、某溶液含 Ca2+、Mg 2+及少量的 Al3+和 Fe3+，现加入三乙醇胺，调至 pH=10，以铬黑 T 为指示剂，用 EDTA 标准溶液滴定，此时测定的是（ ）已知 Ca2+、Mg 2+、Al 3+和 Fe3+的 flgKA的分别为 8.70，10.69，25.10 及27.94；pH=10 时 lgY(H)= 0.45，A. Ca2+、Mg 2+含量 B. Ca2+、Mg 2+、Al 3+和 Fe3+的总量C. Mg2+含量 D .Ca2+含量14、下列基准物质中，既可以标定 KMnO4 又可以标定 NaOH 溶液的是（ ）A. Na2B4O710H2O B. H2C2O42H2O C.Na2C2O4 D. 邻苯二甲酸氢钾第 3 页 共 6 页15、吸光光度法中，参比溶液的 （ ）A. 吸光度值为 0.434 B. 吸光度为无穷大 C. 透光率为 100% D. 吸光度为 016、按次序规则，下列基团最为优先的是（ ）A. 苄基 B. 叔丁基 C. 乙烯基 D. 异丙基17、下列化合物的 pKa 值最小的是（ ）A. 冰醋酸 B. 苯甲酸 C. 丁二酸 D. 草酸18、下列分子或离子具有芳香性的是（ ）A. 环丙烯 B. 环丙烯阳离子 C. 环戊二烯 D. 环戊二烯阳离子19、邻硝基苯酚比对硝基苯酚的酸性弱，主要原因是（ ）A.分子间的氢键 B.分子内的氢键 C.空间位阻效应 D.共轭效应20、下列化合物的碱性最强的是（ ）A. 乙酰胺 B. 吡咯 C. 苯胺 D. 吡啶21、下列化合物能使溴的四氯化碳溶液褪色的是（ ）A. 乙酰乙酸乙酯 B. 乙酸乙酯 C. 石油醚 D. 环己烷22、下列各化合物与硝酸银的乙醇溶液最容易反应的是（ ）A. 1-氯丙烯 B. 3-氯丙烯 C. 2-氯丙烷 D. 1-氯丙烷23、下列反应不产生碳正离子中间体的是（ ）A. 2-丁烯和碘化氢反应 B. 加热时，乙烯和 1,3-丁二烯的化合反应 C. 以无水三氯化铝催化，苯和 1-氯丙烷反应 D. 1-丁醇酸催化制备 2-丁烯的反应24、下列化合物没有旋光性的是（ ）A. B. C. D. 25、(S)-2-苯基 -2-碘丁烷在稀碱性溶液中水解属 SN1 历程，则该反应（ ）A. 产物仅转化为 R 构型 B. 产物构型外消旋化 C. 反应速率与碱的浓度成正比 D. 属二级反应26、下列化合物能发生碘仿反应的是（ ）A. 1-苯基 -2-丙醇 B. 2-苯基-2- 丙醇 C. 1-苯基-1-丙酮 D. 1-苯基-2- 丁酮NO2CCOHBr CH25CH3 OHHCOCCH25NH2O第 4 页 共 6 页27、下列定位基，使苯环钝化的第一类定位基是（ ）A. 溴原子 B. 羧基 C. 氨基 D. 甲基28、下列属于 D-丁醛糖费歇尔（Fisher）投影式的是（ ）A. B. C. D. 29、下列关于氨基酸的说法正确的是（ ）A.中性氨基酸水溶液的 pH 值等于 7 B.天然氨基酸绝大多数为 D 构型C.氨基酸在等电点时溶解度最大 D.氨基酸比大多数有机物的熔点高30、在有机合成中，用于保护不饱和醛的羰基的反应是（ ）A. 醛和甘醇反应 B. 醛和硼氢化钠反应 C. 醛和 HCN 反应 D. 醛和苯肼反应二、填空题（共计 30 分，第 13 小题 4 分，其余每小题 2 分）1、由KI和AgNO 3 混合制得溶胶，对该溶胶测得的聚沉值数据分别为：KCl(280)，CaCl2(25)，Co(NH 3)6Cl3(0.3)，则该溶胶的胶团结构为 。2、已知反应 2 250KNO (g+C(NO(g)+ C() 的反应机理为： 23 （慢反应） 32 （快反应）该反应的速率方程式为 。3、已知某元素的三价阳离子有五个价电子，它们的四个量子数分别为（3，2，0，1/2） ；（3，2，1，1/2）; （3，2，-1，1/2） ；（3，2，2，1/2 ） ；（3，2，-2，1/2）则该元素的元素符号为 ，属于 族 。4、某混合碱先用 HCl 滴定至酚酞变色，用去 HCl V1 mL，继续以甲基橙为指示剂进行滴定，用去 HCl V2 mL，如果 V1<V2，则混合碱的组成为 。5、分析测定中的系统误差具有 性和 性。6、碘量法的误差来源主要为 和 。7、化合物 的系统命名是 。CH2OCH2OCHOCH2OOHC2C2 CHOCH2OCOHNO2第 5 页 共 6 页8、化合物 的系统命名是 。9、4-甲基嘧啶的结构简式是 。10、完成反应式（只写主产物）11、完成反应式（只写主产物）12、完成反应式（只写主产物）13、乙基叔丁基醚在加热条件下和碘化氢反应的两种产物是 和 。14、写出（R）-2- 羟基丁二酸的费歇尔（Fischer）投影式 。三、简答题（共计 12 分，每小题 4 分）1、请简要解释：（1）对硝基苯酚的熔沸点高于邻硝基苯酚；（2）对硝基苯酚易溶于水而邻硝基苯酚易溶于苯。2、用 0.1mol·L- 1NaOH 滴定同浓度的 H2C2O4 溶液，有几个滴定突跃，选用什么指示剂？已知 H2C2O4 的 a1pKA=.， aA.193、根据下列配离子的磁矩，写出它们中心离子的价电子层分布，指出杂化轨道，说明是内轨型还是外轨型配离子。（1）Mn(CN) 6 4 1.8BM. （2）FeF 6 3 5.7BM.四、计算题（共计 21 分，每小题 7 分）1、已知反应 2H(g)+II(g)在 713K 时的 KA=8，553K 时的 KA=13。CH325H32CO2H5CH32 OCH3(3)K2CrO7/ H2S4¼ÓÈBr CH2CH3BrNaOH/C25OHO+CHO第 6 页 共 6 页（1）在（553K713K ）温度范围内，该反应是吸热反应还是放热反应？（2）计算反应在 553K 时的 rmGA。2、已知 A-2(Cl/)=1.360V， A2+(MnO/)=1.9V（1）试判断 25的热力学标准状态下时下列反应能否向右进行？2 222 MnOs4Hlaq ClaqlgHOl （ ） （ ） （ ） （ ） （ ）（2）实验室为什么能用浓盐酸与二氧化锰固体反应制氯气？3、将 20 mL 含 0.50 mol·L -1 MgCl2 的溶液与等体积的 0.1 mol·L-1 氨水混合。（1）试通过计算判断有无 Mg(OH)2 沉淀生成？（2）为了防止 Mg(OH)2 沉淀生成，问在溶液中应加入多少克固体 NH4Cl（忽略固体氯化铵的加入导致的溶液体积的变化）？已知 bKA(NH3·H2O) = 1.8×10-5， spKAMg(OH)2= 5.6×10-12， M(NH4Cl)=53.5g·mol-1。五、推测题（共 14 分，每个化合物结构式和每个反应式各 2 分）1、某化合物 A 的分子式为 C6H12O，可与金属钠反应放出氢气，且能被酸性重铬酸钾溶液氧化。A 经硫酸催化加热得化合物 B（C 6H10） ；B 经臭氧氧化后还原水解得一种物质 C（C 6H10O2） ；C 能发生碘仿反应；C 也可与托伦斯（ Tollens）试剂反应生成化合物 D；推测 A、B、C、D 的结构式，并写出下列反应 1 至反应 3 的反应方程式（写出主要产物即可） 。反应 1：有过氧化物存在时，B 和溴化氢的反应；反应 2：A 和卢卡斯（Lucas）试剂的反应；反应 3：D 的克莱门森（Clemmensen）还原反应；六、合成题（本题共 13 分，第 1 小题 6 分，第 2 小题 7 分）按照要求合成下列物质（不超过 C3 有机物及无机试剂可任选）1、以苯甲醇为原料合成 2-甲基-1-苯基-2-丙醇（6 分）2、以甲苯为原料合成 2,4,6-三溴苯甲酸（7 分）