2018 年招收攻读硕士学位研究生入学考试试题*专业名称：无机化学、分析化学、有机化学、物理化学、高分子化学与物理、材料物理与化学研究方向：考试科目：710 无机化学考生注意：所有答案必须写在答题纸（卷）上，写在本试题上一律不给分。 一、 选择题（选择一个正确答案，每小题 3 分，20 题共 60 分）1. 液体沸腾过程中，下列物理量中数值增大的是····························（ ）A. 摩尔熵 B. 摩尔自由能C. 蒸气压 D. 液体质量2. 关于基元反应的论述，不正确的是·······································（ ）A. 基元反应的逆反应也是基元反应B. 没有单分子基元反应C. 反应总级数等于反应的分子数D. 分子数大于 3 的反应不可能是基元反应3. 下列元素中，性质最相似的一组是····································（ ）A. Zr, Hf B. Mg, Al C. Li, Be D. Co, Ni4. 下列哪个轨道上的电子在 xy 平面上出现的概率为0·····················（ ）A. 3pz B. 3dx2-y2 C. 3s D. 3dz25. 下列物质中，中心原子采取不等性杂化的是····························（ ）ANH 4+ B. BI4- C. NCl3 D. BCl36. 下列杂化轨道中可能存在的是·······································（ ）A. n=1 的 sp B. n=3 的 sd C. n=2 的 sp3 D. 2s 和 3p 形成的 sp7. 下列分子中只含有一个 34 键的是···································（ ）A. CO2 B. SiO2 C. SO3 D. SO28. Co(NH3)63+是内轨型配合物，则中心离子未成对电子数和杂化轨道类型是·（ ）A4，sp 3d2 B. 0, sp3d2 C. 0, d2sp3 D. 4, d2sp39. 超氧化钠与水反应的产物是·········································（ ）A. NaOH 和 H2 B. NaOH 和 O2 C. NaOH, O2 和 H2O2 D. NaOH 和 H2O2考试科目： 710 无机化学 共 4 页，第 1 页考生注意：所有答案必须写在答题纸（卷）上，写在本试题上一律不给分。10. SnCl2 溶液具有还原性，在空气中易被氧化为 Sn4+，为了防止 SnCl2 的氧化，可采取的最佳措施是··························································（ ）A、 加入还原剂 B、 加入盐酸C、 加入金属锡 D、 加入盐酸和金属锡11. 铜族元素单质被氧化为+1 价离子的还原性大小顺序是··················（ ）A、Cu>Au>Ag B、Ag>Cu>AuC、Au>Ag>Cu D、Cu>Ag>Au12. 氢氟酸是一弱酸，同其它弱酸一样，浓度越大，电离度越小，酸度越大；但浓度大于5M 时，则变成强酸。 这点不同于一般弱酸，原因是·······················（ ）A、浓度越大，F -与 HF 的缔合作用越大 B、HF 的浓度变化对 HF 的 Ka 有影响，而一般弱酸无此性质C、HF 2-的稳定性比 F- 离子强 D、以上三者都是13. 下列哪个化合物分子中不存在 d-p 键·······························（ ）A、 HNO2 B、 SO2 C、 H3PO2 D、 H5IO614. 下列反应达平衡时，2SO 2 (g) + O2 (g) = 2SO3 (g)，保持体积不变，加入惰性气体使总压力增加一倍，则·······················································（ ）A. 平衡向左移动 B. 平衡向右移动C. 平衡不发生移动 D. 条件不足，不能判断15. 根据价层电子对互斥理论，SO 32-的空间构型为····························（ ）A. 平面三角形 B. V 形 C. 正四面体 D. 三角锥形16. 下列配体与过渡金属形成配位化合物时，有可能形成反馈 键的配体是······（ ）A. CN- B. NH3 C. OH- D. F-17. 干燥 H2S 气体，可选用的干燥剂是：······································（ ）A、浓 H2SO4 B、KOH C、P 2O5 D、CuSO 418. 某元素原子基态的电子组态为Kr4d 105s25p1，它在元素周期表中位于·········（ ）A、 s 区 B、d 区 C、p 区 D、ds 区19. 下列阴离子的水溶液，若浓度相同，碱性最强的是························（ ）A. F-（HF, pKa=3.18） B. CN-（HCN, pK a=9.21）C. Ac-（HAc, pK a=4.74） D. S2-（H 2S, pKa1=6.88, pKa2=12.92）20. 以下元素的原子半径递变规律正确的是································（ ）A. B > 。2. HgS 是最难溶的硫化物之一，但可溶于王水和 Na2S 溶液。Hg(II)在王水和 Na2S 溶液中存在的形式分别是 和 。向 HgCl2 溶液中加入氨水可生产白色沉淀，这种沉淀的化学式为 。3. NH3 的沸点比 PH3 的 ，因为 。4. 请写出由氧化还原反应 MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O 组成的标准状态下的原电池的电池符号： 。5. 在 0.2 mol·L-1 HAc 溶液中，浓度最大的组分是 ，浓度最小的组分是 。加入少量的固体 NaCl 后，HAc 的解离度将 ，溶液的离子强度将 。6. 用下列各组量子数表示电子运动状态时，请给出所缺少的量子数所有可能的取值。（1） n=3, l=2, m= , ms=+1/2（2） n=4, l= , m= -1, ms=+1/27. 54 号元素 Xe 的核外电子排布为 。8. 基态原子的电子排布遵守三条原则，若将电子排布写为 1s22s22px22py1 则违背了其中的 。9. HgS 的颜色比 ZnS 的颜色 ，因为 。10. Cl2O 和 ClO2 分子中，键角的大小关系：Cl 2O ClO2。三、 判断题（共 5 题，每题 2 分，共 10 分）1. 若 HCl 溶液的浓度为 HAc 溶液浓度的 2 倍，则 HCl 溶液中 H3O+浓度也为 HAc 溶液中 H3O+浓度的 2 倍。·················································（ ）2. Ag2CrO4 的溶解度（K sp = 1.12 10-12）在 0.001 mol·L-1 AgNO3 溶液中比在 0.001 mol·L-1 K2CrO4 溶液中小。········································（ ）3. 键比 键的键能大。·············································（ ）4. 同离子效应可以使难溶电解质的溶解度降低，因此在溶液中加入与难溶电解质有相同离子的强电解质越多，该难溶电解质的溶解度越小。···················（ ）5. 由 HAc-Ac-组成的缓冲溶液，若溶液中 HAc>Ac-，则该缓冲溶液抵抗外来碱的能力大于抵抗外来酸的能力。···········································（ ）考试科目： 710 无机化学 共 4 页，第 3 页考生注意：所有答案必须写在答题纸（卷）上，写在本试题上一律不给分。四、 计算题（共 3 题，每题 10 分，共 30 分）1. 已知： CO2 (g) + H2 (g) = CO (g) + H2O (g)fHm / kJ·mol-1 -393.51 0 -110.52 -241.82Sm / J·mol-1·K-1 213.6 130.57 197.56 188.72fGm / kJ·mol-1 -394.36 0 -137.15 -228.4（1） 估算反应 CO2 (g) + H2 (g) = CO (g) + H2O (g) 在 873K 时的标准摩尔吉布斯自由能变和标准平衡常数。 （2） 若系统中各组分气体的分压分别为 PCO2 = PH2 = 127 kPa, PCO = PH2O = 76 kPa, 计算该条件下反应的摩尔吉布斯自由能变，并判断反应进行的方向。2. 在 0.3 mol·dm-3 的盐酸溶液中通入 H2S 水溶液至饱和（0.1 mol·dm-3） ，求溶液中的HS-和 S2-的浓度。 (已知：K a1(H2S) = 8.9 10-8; Ka2(H2S) = 1.2 10-13) 3. 某溶液中含有 Fe3+和 Fe2+，浓度都是 0.05 mol·L-1，如果要使 Fe3+沉淀完全，而 Fe2+不生成沉淀，需将溶液 pH 值控制在什么范围 ？（已知：Fe(OH) 3 的 = 2.79 10-39，Fe(OH) 2 的 = 4.87 10-17）sp sp五、 问答题（共 4 题，共 30 分）1. （7 分）根据杂化轨道理论解释 NH3 的几何构型，写出详细的分析过程。2. （8 分）画出 O2 的分子轨道能级图，写出分子轨道式，并计算键级，说明 O2 分子是顺磁性的还是反磁性的。3. (10 分）什么是镧系收缩 ？镧系收缩的起因是什么？镧系收缩造成了哪些结果？4. （5 分）画出并详细描述乙硼烷的结构。考试科目： 710 无机化学 共 4 页，第 4 页