第 页（共 7 页）1青 岛 科 技 大 学二一七年硕士研究生入学考试试题考试科目：分析化学注意事项：1本试卷共 三 道大题（共计 55 个小题） ，满分 150 分；2本卷属试题卷，答题另有答题卷，答案一律写在答题卷上，写在该试题卷上或草纸上均无效。要注意试卷清洁，不要在试卷上涂划；3必须用蓝、黑钢笔或签字笔答题，其它均无效。 一选择题(本大题共 25 个小题，每题 2 分，共计 50 分)1下列情况所引起的误差中，不属于系统误差的是-（ ） 。A、移液管转移溶液后残留量稍有不同； B、称量时使用的砝码锈蚀；C、天平的两臂不等长； D、试剂里含有微量的被测组分2测定次数一定时，置信度越高，则平均值的置信区间-（ ） 。A、越宽； B、越窄； C、不变； D、不一定3国产化学试剂有四个等级标准，表示分析纯试剂的符号是-（ ） 。A、G.R.; B、C、P.; C、A、R.; D、L.R.4采用无水碳酸钠基准物质标定 HCl 溶液浓度的计算式为 cNaOH=( 1000)molL1。0.173265其结果(单位:molL 1)正确的是(已知 ) -（ ） 。23106NaCOMgmoLA、0.079; B、0.0789; C、0.07887; D、0.85用 EDTA 滴定 Ca2，Mg 2时，为消除 Fe3的干扰，应选用的掩蔽剂是 -（ ） 。A、KCN 或抗坏血酸； B、盐酸羟胺或三乙醇胺；C、三乙醇胺或 KCN； D、盐酸羟胺或抗坏血酸6用 K2Cr2O7 做基准物质标定 Na2S2O3 溶液浓度是基于 K2Cr2O7 与 KI 反应，析出的 I2 用第 页（共 7 页）2Na2S2O3 滴定。为了加速 K2Cr2O7 与 KI 反应，应采取- （ ） 。A、加热溶液； B、加入过量 KI 并保证溶液的合适酸度；C、稀释溶液； D、激烈振荡7在酸性介质中，用 KMnO4 溶液滴定草酸盐，滴定时应该-（ ） 。A、像酸碱滴定那样快速进行；B、在开始时缓慢地进行，以后逐渐加快至近终点时再减慢；C、始终缓慢进行；D、开始时快，然后缓冲进行8当物质的基本单元为下列化学式时，它们分别与 NaOH 溶液反应的产物如括号内所示。与NaOH 溶液反应时的物质的量之比为 1：3 的物质是-（ ） 。A、H 3PO4,(Na2HPO4); B、NaHC 2O4H2C2O2，(Na 2C2O4)；C、H 2C8H4O4,(Na2C8H4O4); D、(RCO) 2O,(RCOONa)9用 EDTA 滴定金属离子 M 时，适宜的酸度是-（ ） 。A、小于允许的最低 pH 值；B、恰好等于允许的最低 pH 值；C、大于允许的最低 pH 值，小于 M 离子水解的 pH 值；D、可任意大于允许的最低 pH 值10用 EDTA 滴定 Ca2反应的 lgKCaY=10.69。当 pH=9.0 时，Y 4的 lg=1.29，则该反应的lgK'CaY 等于 -（ ） 。A、1.29; B、 9.40; C、10.69; D、9.4011某碱样为 NaOH 和 Na2CO3 的混合液，用 HCl 标准溶液滴定。先以酚酞为指示剂，耗去 HCl溶液体积为 V1；继以甲基橙为指示剂，又耗去 HCl 溶液体积为 V2。V 1 与 V2 的关系是-（ ） 。A、V 1=V2; B、V 1=2V2; C、2V 1=V2; D、V 1V212EDTA 是四元弱酸，当其水溶液 pH12 时，EDTA 的主要存在形式为-（ ） 。A、H 4Y; B、H 3Y; C、Y 4; D、HY 3第 页（共 7 页）313在配位滴定中，指示剂被封闭是指-（ ） 。A、指示剂与金属离子不起反应；B、指示剂已变质不能使用；C、指示剂与金属离子形成胶体或沉淀而使终点拖长；D、指示剂与金属离子形成更稳定的配合物而不能被 EDTA 置换14已知 1molL1HCl 溶液中，两电对的条件电位分别是 =1.00V, =0.68V。当2+37'CrO/E3+2'Fe/E用 0.01667molL1K2Cr2O7 溶液滴定 20.00mL0.1000molL1Fe2溶液时,下列指示剂最合适的是-（ ） 。A、二苯胺( =0.76V); B、二甲基邻二氮菲Fe 2( =0.97V);E EC、次甲基蓝( =0.36V); D、中性红( =0.24V) 15下列能在弱碱性条件下，准确进行滴定的是-（ ） 。A、EDTA 测定 Al3; B、K 2Cr2O7 测定 Fe2；C、莫尔法测定 Cl; D、间接碘量法测 Cu216在法扬斯法测 Cl，常加入糊精，其作用是-（ ） 。A、掩蔽干扰离子； B、防止 AgCl 凝聚；C、防止 AgCl 沉淀转化； D、防止 AgCl 感光17在 1molL1HCl 溶液中，已知 =1.28V，当 0.1000molL1Ce4有 99.9%被还原成 Ce3E' /CeCe4 +3+时，该电对的电极电位为-（ ） 。A、1.22V; B、1.10V; C、0.90V; D、1.28V18下列有关莫尔法操作中的叙述，错误的是-（ A ） 。A、指示剂 K2CrO4 的用量应当大些；B、被测卤离子的浓度不应太小；C、沉淀的吸附现象，通过振摇应当可以减免；D、滴定反应应在中性或弱碱性条件下进行19若天平称量的标准偏差 s=0.12mg,则采用差减法称量试样时的标准偏差 sm 为- （ ） 。第 页（共 7 页）4A、0.07mg; B、0.09mg; C、0.15mg; D、0.17mg20测定某有色溶液的吸光度时，用 1cm 吸收池时吸光度为 A。若用 2cm 吸收池时，吸光度为-（ ） 。A、A2; B、2A ; C、A; D、lgA21表示色谱柱的柱效率可以用-（ ） 。A、理论塔板数； B、分配系数； C、保留值； D、柱正因子22物质和电磁辐射相互作用后，产生紫外可见吸收光谱是由于-（ ） 。A、分子的振动跃迁； B、分子的转动跃迁；C、原子核内层电子的跃迁； D、原子核外层电子的跃迁23在分光光度法中，为了把吸光度读数控制在适当范围，下列方法中不可取的是-（ ） 。A、控制试样的称取量； B、改变比色皿的厚度；C、改变入射光的波长； D、选择适当的参比溶液24某化合物，其红外光谱在 30002800cm1,1460cm1,1375cm1,和 725cm1 等处有主要吸收带，该化合物可能是-（ ） 。A、烷烃； B、烯烃； C、炔烃； D、芳烃25矿物中痕量金属的定量分析，应采用-（ ） 。A、紫外光谱法； B、发射光谱法；C、可见分光光度法； D、原子吸收光谱法二、填空题（本题共 23 个小题，每空 1 分，共计 45 分）26误差表示分析结果的_。27玻璃塞滴定管用来盛装_和_溶液。28对一组平行测定的数据，用统计学的方法判断其中某个数据是否应该舍弃，通常采用的检验方法有 、 和 。29在某次实验中，若用酸度计得到溶液中的 pH 值为 3.69，则此溶液中H 为_molL1,其有效数字是_位。第 页（共 7 页）530实验室所用的干燥器中，通常是放入变色硅胶作为干燥剂，当它吸收一定量的水后，便失去活性，呈现_色。若在一定温度下，烘焙一这时间以驱除水分，这个过程称为_。31在称量试样时，吸收了少量水分，对结果引起的误差是属于_误差；在重量分析过程中，由于沉淀溶解而损失所引起的是_误差。在重量分析中，过滤沉淀时出现穿滤现象，没有及时发现，将对分析结果产生的误差属于_误差。 （填系统误差、偶然误差或过失误差）32标定 NaOH 溶液浓度时，所用的基准物邻苯二甲酸氢钾中含有少量的邻苯二甲酸，对标定结果将产生_。 （填写正、负误差或无影响）33在标定 NaOH 溶液浓度时，滴定管中 NaOH 体积的起始读数 0.02mL,但误记为 0.20mL，对标定结果的影响是_。 （填写偏高、偏低或无影响）3425C 时将 pH=1.00 和 pH=3.00 溶液等体积混合，该强电解质溶液的 pH=_。35用 0.1molL1NaOH 标准溶液滴定 0.1molL1 邻苯二甲酸(K a1=6.1105,Ka2=2.3106),应有_个 pH 突跃，宜选用 _作指示剂。36用 0.2000molL1 的 NaOH 标准溶液滴定 0.2000molL1 的弱酸溶液。一半酸被中和时，pH=5.00，则弱酸的 pKa=_。37已知汞氰配合物的各级稳定常数分别为 K1=1018.0,K2=1016.7,K3=103.8,K4=103.0。则其lg2=_，K 稳 =_。38有四种相同浓度的酸，已知 Ka,HCN=4.91010, =5.1104, =4.3107,aHNO2a1HCO23Ka,HAc=1.8105。各酸的共轭碱的由强到弱次序是_。39为了测定 Pb2,Bi3，使用的 EDTA 标准溶液可用 ZnO 做基准物质进行标定。标定时，以_为指示剂，滴定到终点时，溶液的颜色由紫红变_。40在重铬酸钾测定铁时，采用 SnCl2TiCl3 法。先用 SnCl2 还原大部分的 Fe3，然后以_做指示剂，滴加 TiCl3 还原剩余的 Fe3后，稍有过量的 TiCl3 使溶液呈_色，表示 Fe3已定量还原。然后在 Cu2催化下，利用水中的氧使过量的 TiCl3 氧化除去。41用碘量法测定铜合金铜时，如试样中有铁存在，可加入_，使生成稳定的_，从而降低_电对的电位，又避免 Fe3氧化 I。第 页（共 7 页）642反应:Pb 2+Sn Pb+Sn2，已知 =0.14V, =0.13V, Sn2=1.0molL1,/E SnSn2+ Pb2+/EPbPb2=0.1molL1，反应向_方向进行。43在 EDTA 滴定中，介质 pH 值越低， Y(H)值越_，K MY'值越_，滴定的pM 突跃越_。44EDTA 在水溶液中呈_性，和金属离子配位时释放出 _,因此在作为标准溶液滴定金属离子时，必须加入_以稳定溶液中的 pH 值。45用 EDTA 测定水中硬度时，如有少量的 Al3存在，可用 _做掩蔽剂将 Al3掩蔽；用 EDTA 测定 Bi3时，如有少量的 Fe3存在，要用_ 将 Fe3还原。46作为金属指示剂，二甲酚橙应在 pH_溶液中使用。终点时溶液由紫红色变为_色。47沉淀重量法，在进行沉淀反应时，某些可溶性杂质同时沉淀下来的现象叫_现象，其产生原因有_、吸留和 _。48福尔哈德法中消除 AgCl 沉淀吸附影响有两种方法，可采用_除去 AgCl 沉淀或加入_包围住 AgCl 沉淀。三解答题(本题共 7 个小题，合计 55 分)49 (本题 9 分)请书写下列物质水溶液的质子条件式(1) 0.10moL·L-1HCl； (2) 0.10moL·L-1H2C2O4； (3) 0.10moL·L-1NH4CN50(本题 9 分)请解释硫代硫酸钠溶液不稳定，易分解的原因有哪些？并写出反应式51(本题 7 分)人血液的 pH 约为 7.40，KCN 进入血液后以什么形态存在？为什么用 KCN 掩蔽Cu2+、Co 2+、Ni 2+ 时，必须先将溶液调到 pH = 10 以上？（已知 ）10a,HCN4.9K52(本题 9 分)有一不纯硼砂 1.000g , 用 0.1000 mol·L-1HCl 25.00 mL 恰好中和，求硼砂中Na2B4O7·10H2O 和 B 的质量分数。 （已知 ， ）2472NaBO10H38.7MB10.8M53 （本题 6 分）计算 CaC2O4 在 pH=5.00 的 HCl 溶液中的溶解度。 (已知, )124241. .19, ,00aHCOaHCK 248.7,spCaOK54(本题 5 分)用 PbMoO4 重量法测定磷时，首先将 沉淀成(NH 4)3PO4·12MoO3，然后转化3-4P第 页（共 7 页）7为 PbMoO4，计算换算因数，并计算多少克磷可以得到 0.01g PbMoO4 沉淀？已知 = 4PbMoO367.14， 。P30.97M55(本题 10 分)用 0.1000 mol·L-1 NaOH 溶液滴定 0.1000 mol·L-1 HCOOH 溶液时， （1）用中性红作指示剂，滴定到 pH = 7.0 为终点； （2）用百里酚酞作指示剂，滴定到 pH = 10.0 为终点；分别计算它们的终点误差。已知 HCOOH 的 =1.7 。aK 410