第 1 页880华南理工大学2016 年攻读硕士学位研究生入学考试试卷（ 试 卷 上 做 答 无 效 ， 请 在 答 题 纸 上 做 答 ， 试 后 本 卷 必 须 与 答 题 纸 一 同 交 回 ） 科目名称：分析化学适用专业：分析化学；绿色能源化学与技术共 8 页一、单项选择题（共 30 题 40 分，1-20 题，每题 1 分；21-30 题，每题 2 分）1. 下列电极属于膜电极的是（ ）A. 金属-金属离子电极 B. 铂电极 C. 甘汞电极 C. pH 玻璃电极2. 已知 KCuY>KZnY>KMgY。EDTA 的浓度采用锌作基准物标定。若配制 EDTA 溶液的 蒸馏水中含有少量的 Cu2+， 并 用 该 EDTA 溶液在 pH=10 的介质中滴定 Mg2+， 测 定 的 结果将会（ ）A. 不变 B. 变大 C. 变小 D. 不确定2- 2+ 2- 2+3. 以 SO4 沉淀 Ba 时 ， 加 入 过 量 的 SO4 可以使 Ba 离 子 沉 淀 更 完 全 ， 这 是 利 用 （ ）A. 盐效应 B. 酸效应 C. 配位效应 D. 同离子效应4. 铝盐药物的测定常应用络合滴定法，做法是加入过量的 EDTA， 加 热 煮 沸 片 刻 后 ， 再用标准锌溶液滴定，该法的滴定方式是（ ）A. 直接滴定法 B. 置换滴定法C. 返滴定法 D. 间接滴定法5. 下列哪种盐不能用标准 0.1 mol/L HCl 溶液直接滴定（ ）A. Na2CO3 (H2CO3 的 Ka1=4.210-7；K a2=5.610-11) B. Na2B4O710H2O（H 3BO3 的 Ka=5.710-10）C. NaAc（HAc 的 Ka=1.010-5）D. Na3PO4（H 3PO4 的 Ka1=7.610-3；K a2=6.010-8；K a3=4.4 10-13）6. 用 EDTA 滴定 Bi3+时，为消除少量 Fe3+的干扰，应加入的试剂为（ ）A. NaOH B. 抗 坏 血 酸 C. HCl D. KCN7. 有色物质的摩尔吸光系数与下面因素中有关的量是（ ）A. 比色皿的厚度 B. 有色物质的浓度C. 入射光的波长 D. 上面的 ABC 三点都无关第 2 页38. 用薄层色谱法在相同的条件下测定两个化合物的 R f，下列说法正确的是（ ）A. Rf 相同则是同一种化合物 B. Rf 不同则不是同一种化合物C. Rf 不相同则可能是同一种化合物 C. Rf 相同则不是同一种化合物9. 含 Al 3+、Ca 2+、Zn 2+、Fe 3+、Mg 2+、Th 4+的混合溶液，通过 R-SO 3H 型树脂时，最 先流出的是（ ）A. Ca2+ B. Al3+ C. Zn2+ D. Mg2+10. 气液色谱中，下列哪个条件的变化不影响两个组分的分离度（ ）A. 改用更灵敏的检测器 B. 增加柱长C. 较慢的进样 D. 改变载气的性质11. 在 紫 外 可 见 分 光 光 谱 法 中 ， 下 列 哪 种 情 况 不 会 引 起 标 准 曲 线 不 通 过 原 点 的 情 况 （ ）A. 吸收池位置放置不当 B. 参比溶液选择不当C. 吸收池光学玻璃不洁净 D. 显色反应灵敏度较低12. 在 pH=4 时用莫尔法滴定 Cl -含量，将使结果（ ）A. 偏高 B. 偏低 C. 忽高忽低 D. 无影响13. 若分光光度计的仪器测量误差 T 为 0.01，当测得透光度 T=81%，则其测量引起 的浓度相对误差为（ ）A. 2% B. 8% C. 6% D. 4%14. 对于电位滴定法，下面哪种说法是错误的（ ）A. 在酸碱滴定中，常用 pH 玻璃电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极B. 弱酸、弱碱以及多元酸（碱）不能用电位滴定法测定C. 电位滴定法具有灵敏度高、准确度高、应用范围广等特点D. 在酸碱滴定中，应用电位法指示滴定终点比用指示剂法指示终点的灵敏度高得多15. 有两组分析数据，要比较它们的测量精密度有无显著性差异，应采用（ ）A. F 检验 B. t 检验 C. Q 检验 D. 格鲁布斯检验16. 下列各组酸碱对中，属于共轭酸碱对的是（ ）A. H2CO3CO 2- B. H3O+OH-2- 3- + -C. HPO4 PO4 D. NH3 CH2COOHNH2CH2COO第 3 页17. CaF2 在 pH 3.00 的溶解度较 pH 5.00 的溶解度为（ ）A. 小 B. 大 C. 不变 D. 不确定18. 假如溶质的分配比为 0.2，那它在色谱柱流动相中的百分率是（ ）A. 20% B. 83% C. 80% D. 17%19. 对氧化还原反应速率没有明确影响的因素是（ ）A. 反应温度 B. 反应物浓度 C. 催化剂 D. 两电对电位差20. 在气相色谱分析中，使被测物保留时间缩短的原因是（ ）A. 增加塔板数 B. 增大流动相分子量C. 升高温度 D. 增加固定相的量21. 在 Fe3+、 Al3+、 Ca2+、 Mg2+混 合 液 中 ， 用 EDTA 法测定 Fe3+、 Al3+含 量 时 ， 为 了 消 除 Ca 2+、Mg 2+的干扰，最简便的方法是（ ）A. 沉淀分离法 B. 控制酸度法C. 络合掩蔽法 D. 溶剂萃取法22. 液 -液 萃 取 分 离 中 ， 同 一 物 质 的 分 配 系 数 与 分 配 比 的 数 值 不 同 ， 这 是 因 为 物 质 在 两 相中的（ ）A. 存在形式不同 B. 浓度不同C. 溶解度不同 D. 化合能力不同23. 用 酸 碱 滴 定 法 测 定 某 氮 肥 试 样 中 的 含 量 ， 其 百 分 含 量 为 27.28%， 27.35%， 27.42%，27.45%，27.30%，其结果的变异系数是（ ）%A. 0.2413 B. 0.27 C. 0.24 D. 0.269824. 用确定浓度的 HCl 溶液滴定 NaOH、NaHCO 3 和 Na 2CO3 的混合碱溶液，以酚酞为 指 示 剂 ， 消 耗 HCl 溶液 V mL， 再 以 甲 基 橙 为 指 示 剂 继 续 滴 定 ， 消 耗 HCl 溶液 2V mL。 若 混 合 碱 溶 液 中 ， NaHCO3 的物质的量是 Na2CO3 的 两 倍 ， 则 NaOH， NaHCO3 和 Na2CO3 混合碱物质的量的关系是（ ）A. 2:4:1 B. 1:2:1 C. 1:4:2 D. 1:2:425. H3PO4 的 pKa1pKa3 分别为 2.12， 7.20， 12.4。 当 H3PO4 溶液在 pH 为 5.40 时溶液 的存在形式正确的是（ ）- 2- - 2-A. H2PO4 > HPO4 B. H2PO4 HPO4 第 4 页26. 用银离子选择性电极测定含有银离子的氨性溶液，能引起电极响应的是（ ）+A. Ag+ B. Ag(NH3)+ C. Ag(NH3)2 D. 三种离子的总和27. 在非缓冲溶液中用 EDTA 滴定金属离子时，溶液的 pH 将（ ）A. 与金属离子的种类有关 B. 降 低C. 不变 D. 升 高28. 邻二氮菲法测定铁时，应在加入盐酸羟胺摇匀后放置至少 2 分钟后再加邻二氮菲 显色剂，若放置时间不足，其分析结果很可能会（ ）A. 无影响 B. 不一定 C. 偏低 D. 偏高29. 用 0.02 和 0.06 mol/L KMnO4 溶液滴定 0.1 mol/L Fe2+溶液，两种情况下滴定突跃 大小将（ ）A. 相同 B. 浓度大的突跃大 C. 浓度小的突跃大 D. 无法判定30. 以 0.1000 mol/L NaOH 滴定 20 mL 0.1000 mol/L HCl 和 2.0 10-4 mol/L 盐酸羟胺（pK b = 8.00）混合溶液，则滴定 HCl 至化学计量点的 pH 为（ ）A. 5.00 B. 6.00 C. 5.50 D. 5.20二、 填空题（共 20 题 40 分，每空 1 分）1. 指出下列实验现象发生的原因或理由：A. 用 Na2CO3 标定 HCl 溶液时不用酚酞为指示剂： ；B. 草 酸 标 定 KMnO4 时 ， KMnO4 的 褪 色 速 度 先 慢 后 快 ：；C. 用 佛 尔 哈 德 法 测 定 I- 时 ， 指 示 剂 铁 铵 钒 需 要 在 加 入 AgNO3 后 加 入 ：。2. 在 少 量 数 据 的 统 计 处 理 中 ， 当 测 定 次 数 相 同 时 。 置 信 度 水 平 越 高 ， 置 信 区 间 越， 包 含 真 值 的 可 能 性 越 。3. 滴定管的读数常有±0.01 mL 的 误 差 ， 则 在 一 次 滴 定 中 的 绝 对 误 差 可 能 为mL。常量滴定分析的相对误差一般要求0.1% ，为此，滴定时消耗标准溶液的体积第 5 页I必 须 控 制 在 _mL 以上。4. 为下列操作选出一种合适的实验室中常用的量具，并写出名称及规格：A. 量取 8 mL 浓 HCl 配制 0.2 mol/L HCl 溶液，用 ；B. 取 25 mL 醋酸试液，用 NaOH 标准溶液滴定其含量，用 。5. 用基准物邻苯二甲酸氢钾标定 NaOH 溶液，若基准物质邻苯二甲酸氢钾在保存的 过程中吸潮，则标定结果 ；若溶解锥形瓶内邻苯二甲酸氢钾时，多加 了 20 mL 蒸 馏 水 ， 则 标 定 结 果 (以 上 两 项 填 偏 高 、 偏 低 或 无 明 显 影 响)。6. 以 EBT 为指示剂，用 EDTA 测定水的总硬度时，pH 应在 左右，终点颜 色 变 化 为 色。7. 用 0.02 mol/L 的 EDTA 滴定 同 浓度 的 Cu2+， pH 最 高允许 上限 是 （已 知 Ksp(Cu(OH)2) = 2.6 10-19） 。8. 已 知 2Fe3+ + 2I- = 2Fe2+ + I2，而 Fe3+/Fe2+ = 0.77 V， I2/ -常数（25 ）为 lg K = 。= 0.535 V，则其理论平衡9. 在以二苯胺磺酸钠为指示剂，K 2Cr2O7 为氧化剂滴定 Fe 2+时，加入 H3PO4H2SO4中，H 3PO4 的作用为（1） ； （ 2） 。10. 在稀 HCl 介质中用 KMnO4 滴定 Fe2+时 ， 会 使 得 KMnO4 的 消 耗 增 加 ， 引 起 这 一 误 差 的 原 因 是 。11. 以 Cl-为沉淀剂时，AgCl 的溶解度如图所示：（1）pCl ->2.4 时 ， AgCl 溶解度随 Cl-浓度增大而减小的原因是： ；（ 2） pCl-<2.4 时 ， AgCl 溶解度随 Cl-浓 度 增 大 而 增 大 的 原 因 是 ： 。第 6 页12. 原子发射光谱仪与原子吸收分光光度计的区别主要在于光源部分，原子吸收分光 光 度 计 采 用 作 为 光 源 ； 原 子 发 射 光 谱 仪 采 用 作为光 源 ， 起 到 了 提 供 能 源 和 两 者 的 作 用 。13. 原 子 发 射 光 谱 法 定 性 分 析 的 依 据 是 由 于 各 种 元 素 原 子 结 构 不 同 ， 在 光 源 的 作 用 下，试样中的每种元素都发射自己的 ，至少要检出 条方 可认为该元素存在。14. 当 溶 剂 从 甲 醇 改 为 水 时 ， 化 合 物 中 ， n *跃 迁 谱 带 将 发 生移 。15. 红 外 光 谱 法 主 要 研 究 振 动 中 有 变 化 的 化 合 物 。 因 此 ， 除 了和 等外，几乎所有的化合物在红外光区均有吸收。16. 在 紫 外 可 见 光 分 光 光 度 计 中 ， 在 可 见 光 区 使 用 的 是 光 源 为 灯 ， 用 的 棱 镜 和 比色皿的材质可以是 ；在紫外光区使用的光源为 灯，用的棱镜 和 比 色 皿 的 材 质 必 须 是 。17. 氟 离 子 选 择 性 电 极 的 内 参 比 液 组 成 为 ： ；使用该电极测定 试液中 F -浓 度 时 通 常 需 加 入 总 离 子 强 度 调 节 剂 ， 其 常 见 组 成 为 ： KNO3 + NaAc + HAc+ 柠檬酸钾。其中 KNO 3 作用为： ；柠檬酸钾的作用为：。18. 气 相 色 谱 分 析 法 中 ， 若 仅 从 灵 敏 度 的 角 度 考 虑 ， 热 导 检 测 器 应 该 采 用 哪 种 载 气。19. 如 果 欲 对 聚 苯 乙 烯 相 对 质 量 分 布 进 行 测 定 ， 选 择 哪 种 色 谱 方 法 比 较 合 适。20. 物质 ABC 的 极 性 依 次 减 小 ， 则 它 们 在 C18 柱上的保留时间顺序为： ； 当 流 动 相 极 性 减 小 时 ， 分 离 效 率 将 。三、计算题（共 7 小题 50 分）第 7 页1. 已知六亚甲基四胺(CH 2)6N4 的 pKb=8.85， 分 子 量 为 140。 （ 1） 用 其 配 制 缓 冲 溶 液 的 最 佳 缓 冲 范 围 是 多 少 ？ （ 2） 欲 配 制 pH=5.45 总浓度为 0.20 mol/L 的缓冲溶液 500 mL， 应称取(CH 2)6N4 多少克？加入 6 mol/L 的 HCl 多少毫升？（本题 6 分）2. 称取某一种纯净铁氧化物 1.000 g，溶解后处理为 Fe2+，用 0.06667 mol/L K2Cr2O7滴 定 ， 计 耗 去 32.40 mL， 请 确 定 该 铁 氧 化 物 的 组 成 。 （ 已 知 ： Ar (Fe) = 55.85； Ar(O)= 16.00） （ 本 题 6 分）3. 某样品含 35%的 Al2(SO4)3 和 60%的 KAl(SO4)212H2O，拟用 Al2O3 沉淀重量法测 定其中 Al 含量。实验中采用精度为 0.1 mg 的分析天平，要求称量 Al2O3 沉淀质量时 相 对 误 差 0.1%， 则 至 少 应 称 取 多 少 克 试 样 ？ （ 已 知 ： M Al2(SO4)3 = 342； M KAl(SO4)212H2O= 474； M Al2O3 = 102； MAl = 27） （ 本 题 6 分）4. 用 F-选 择 电 极 测 定 牙 膏 中 游 离 氟 的 含 量 ： 称 取 0.510 g 牙膏与洁净干燥的小烧杯中，用移液管加入 50 mL TISAB 溶 液 ， 充 分 搅 拌 并 加 热 至 微 沸 ， 冷 却 后 测 其 电 位 值 为 128.5 mV。 （ 1） 用 移 液 管 再 加 入 50 mL TISAB 溶 液 ， 搅 拌 均 匀 后 测 定 其 电 位 值 为 111.1 mV， 计算该 F -选 择 性 电 极 的 实 际 响 应 斜 率 （ mV/pF-） ； （ 2） 再 加 入 5.0 10-2 mol/L F-标准 溶液 1.00 mL， 搅 拌 均 匀 后 测 其 电 位 值 为 140.0 mV，计算牙膏中 NaF 的质量分数（已 知 M NaF = 42.0） 。 （ 本 题 8 分）5. 表面活性-铬天青 S 分光光度法测定铝，方法如下：将试样溶解后转入 100 mL 容 量瓶中定容，然后取 5.00 mL 试液置于 25 mL 比色管中显色后定容，再取部分试液 在波长 642 nm 用 1 cm 吸收池进行测量。若试样中铝含量约为 0.08%，请估算适宜 的 称 样 范 围 。 （ 已 知 有 色 配 合 物 的 = 1.0 105，铝的原子量 = 26.98） （ 本 题 6 分）6. 用 分 光 光 度 法 测 定 某 人 血 清 样 品 中 无 机 磷 的 含 量 （ mmol/L） ， 8 次平行测定的结果 如下: 1.25， 1.34， 1.28， 1.17， 1.33， 1.24， 1.31， 1.32。 （ 1） 用 Grubbs 法检验测定结 果中是否有需要舍去的数值（置信度 P=95%：测定次数为 8 次时 G=2.03；测定次数 为 7 次时 G=1.94） ； （ 2） 若 正 常 成 人 血 清 中 无 机 磷 含 量 的 标 准 值 是 1.20 mmol/L，请 判 断 血 清 样 品 中 的 无 机 磷 含 量 是 否 异 常 ？ （ 置 信 度 P=95%： 测 定 次 数 为 8 次时 t=2.36； 测定次数为 7 次时 t =2.45） 。 （ 本 题 8 分）第 8 页7. 用 1 m 长的气相色谱柱分析氯代烃混合物中四氯乙烯的含量。称取试样 1.44 g，加入甲苯 0.12 g，按一定条件分析后在色谱图上测得甲苯和四氯乙烯的保留时间分别为 315 和 365 s，峰底宽分别为 48 和 52 s。 请 计 算 （ 1） 四 氯 乙 烯 对 应 的 柱 效 ； （ 2） 甲 苯 和 四 氯 乙 烯 分 离 度 ； （ 3） 其 他 条 件 不 变 ， 若 想 实 现 完 全 分 离 ， 至 少 应 选 用 多 长 的 色 谱 柱 ； （ 4） 更 换 合 适 长 度 色 谱 柱 后 ， 若 测 得 甲 苯 和 四 氯 乙 烯 的 峰 面 积 分 别 为 117 和 108，又已知四氯乙烯相对于甲苯的校正因子为 1.47，计算氯代烃混合物中四氯乙烯 的 质 量 分 数 。 （ 本 题 10 分）四、简答题（共 3 小题 20 分）1. 欲简单判断 Mg2+-EDTA 混合液中哪种组分过量，可采用什么方法？请简单说明所 用试剂及判断依据（混合液 pH 未知；除 Mg2+、 EDTA 外仅含 Na+和 Cl-） 。 （ 本 题 5 分）2. NaOH 标准溶液滴定 HCl 时 ， 若 待 测 HCl 试液中含 Fe3+、Al 3+等易水解的高价金属 离 子 将 会 产 生 干 扰 。 实 验 时 可 在 待 测 HCl 试液中加入 Zn2+-EDTA（ 若 甲 基 橙 为 指 示 剂 ， 需 预 先 调 节 pH=4.4） 消 除 上 述 干 扰 ， 请 简 单 解 释 其 原 理 （ 已 知 甲 基 橙 变 色 范 围 3.14.4） 。 （ 本 题 5 分）3. 从分离原理、仪器构造和分析应用等方面，简要比较气相色谱和高效液相色谱的异 同 点 。 （ 本 题 10 分）