第 - 1 - 页 共 5 页 绍兴文理学院 2018年硕士研究生入学考试初试试题（A卷） 报考专业： 考试科目： 物理化学 科目代码： 821 注意事项：本试题的答案必须写在规定的答题纸上，写在试题上不给分。 一、选择题（共20分，每小题2分） 1对于理想气体的内能有下述四种理解： (1) 状态一定，内能也一定 (2) 对应于某一状态的内能是可以直接测定的 (3) 对应于某一状态，内能只有一个数值，不可能有两个或两个以上的数值 (4) 状态改变时，内能一定跟着改变 ； 其中正确的是： 。 (A) (1), (2) (B) (3), (4) (C) (2), (4) (D) (1), (3) 2苯在一个刚性的绝热容器中燃烧，C 6 H 6 (l) + (15/2)O 2 (g) 6CO 2 (g) + 3H 2 O(g) 则： (A) U = 0 , H 0 , W = 0 (C) U = 0 , H = 0 , Q = 0 (D ) U 0 , H 0 , Q = 0 3戊烷的标准摩尔燃烧焓是 -3520 kJ·mol -1 ，CO 2 (g) 和 H 2 O(l) 的标准摩尔 生成焓分别是-395 kJ·mol -1 和 -286 kJ·mol -1 ，则戊烷的标准摩尔生成焓为： 。 (A) 2839 kJ·mol -1(B) -2839 kJ·mol -1 (C) 171 kJ·mol -1(D) -171 kJ·mol -1 4在 101325Pa 压力下， 冰与被空气饱和了的水成平衡的温度叫： 。 (A) 凝固点； (B ) 冰点； (C ) 三相点； (D ) 露点。 5373 K 时，液体 A和液体 B的饱和蒸气压分别为 5×10 4 Pa，1x10 5 Pa，A 和 B构成理想液体混合物，当 A 在溶液中的物质的量分数为 0.5 时，气相中 B的物质的量分数为： 。 (A) 1/1.5 (B) 1/2 (C) 1/2.5 (D) 1/3 6将一毛细管端插入水中，毛细管中水面上升 5 cm，若将毛细管向下移动， 留了 3 cm 在水面，试问水在毛细管上端的行为是：第 - 2 - 页 共 5 页 。 (A) 水从毛细管上端溢出 (B) 毛细管上端水面呈凸形弯月面 (C) 毛细管上端水面呈凹形弯月面 (D) 毛细管上端水面呈水平面 7某化学反应在 300 K，1标准大气压下于烧杯中进行，放热 60 kJ·mol -1 ， 若在相同条件下安排成可逆电池进行，吸热 6 kJ·mol -1 ，则该体系的熵变为： 。 (A) 200 J·K -1 ·mol - 1 (B) 200 J·K -1 ·mol - 1 (C) 20 J·K -1 ·mol - 1 (D) 20 J·K -1 ·mol -1 8天空中的水滴大小不等, 在运动中, 这些水滴的变化趋势如 何? 。 (A) 大水滴分散成小水滴, 半径趋于相等 (B) 大水滴变大, 小水滴缩小 (C) 大小水滴的变化没有规律 (D) 不会产生变化 9在一定温度和压力下，在水中加入表面活性剂后，将发生： 。 (A) d /dc0 正吸附 (D ) d /dc>0 负吸附 10将 0.012 dm 3 浓度为 0.02 mol·dm 3 的 KCl 溶液和 100 dm 3 浓度为 0.005 mol·dm 3 的 AgNO 3 溶液混合制备溶胶，其胶粒在外电场作用下电泳的方向 是： 。 (A) 向正极移动 (B ) 向负极移动 (C) 不规则运动 (D ) 静止不动 第 - 3 - 页 共 5 页 二、填空题（共 20分，每小题 2分） 1理想气体绝热向真空膨胀,体积由 V 1 变到 V 2 , 其 S = 。2化学势的定义式为 。3温度从 298 K 升高到 308 K，反应的平衡常数加倍，该反应的 r H m （设 其与温度无关）=_ kJ·mol -1 。 4卡诺热机在 T 1 =600K 的高温热源和 T 2 =300K 的低温热源间工作，其热机 效率 = 。 5在化学动力学中，质量作用定律只适用于： 。 6电池 Ag(s) Ag + (aq) CuCl 2 (aq) Cu(s) 的电池反应是： _ _ _ 7在一定的温度及压力下，溶液中任一组分在任意浓度范围均遵守拉乌尔定 律的溶液称为 _ 。 8T = 298 K时，水-空气表面张力 = 7.17×10 -2 N·m -1 , 在 T，p 时，可逆地 增加 2 cm 2 表面，对体系所作的功 W = 。 9热力学第三定律的表述为： 。 101 mol 理想气体的 C p,m 与 C v,m 之间的关系为： 。 第 - 4 - 页 共 5 页 三、综合题（共 70分） 1. （10分）1mol 甲苯在其沸点 383.2K时蒸发为气体，求该过程的 Q、W、 U、H、A、G、S。已知该温度下甲苯的汽化热为 362kJ·kg -1 。 2. (10分) 设气相反应 A+2B D 的机理为 1 2 1 A+B C, C+B D k k k 式中，C为活性中间体，浓度很小。 (1) 试利用稳态近似法导出其速率方程。 (2) 在恒容下，当体系处于高压和低压时，分别确定其反应级数。 3. (10分) 有 1mol过冷水，从始态 263K，101KPa 变成同温、同压的冰，求 该过程的熵变。并用计算说明这一过程的可逆性。已知水和冰在该温度范围 内的平均摩尔定压热容分别为：C p，m （H 2 O,l）=75.3J/K mol， C p，m （H 2 O,s） =37.7J/K mol， 在 273K，101kPa 时水的摩尔凝固热为 fre H m （H 2 O,s） =-5.90kJ/mol。 4.（10 分） 某原电池 2 ( ) | ( 0.555) | ( ), ( ) Zn s ZnCl a AgCl s Ag s ，其电动势的温 度系数 41 ( ) 4.02 10 p ETV K ， 已知 , 0.2223 AgCl Ag V $ ， 2 , 0.7628 Zn Zn V $ ， 1）请写出该原电池的电极反应以及电池反应； 2）计算该原电池 25时电动势； 3） 计算该电池反应在25可逆放电2mol电子电量时，电池反应的 r G m 、 r H m 、 r S m 。 5. (10分) 某化合物的分解反应是一级反应，该反应的活化能为14.43×10 4 J.mol -1 ，已知284时该反应的速率常数为3.3×10 -2 s -1 。现在要控制此反应在 10分钟内转化率达90%，试问反应温度控制在多少度？ 6. (10分) 证明理想气体的热力学能只是温度的函数。 第 - 5 - 页 共 5 页 7.（10分）Bi-Zn相图如下所示。 （1）在图中标出各区域的稳定相； （2）绘出 系统由 a 点降温时的步冷曲线，并简述其相变化和自由度变化。 四、问答题（共 40分，每小题 10 分） 1、 （10分）丁泽尔效应及其产生的原因是什么？有何实际应用？ 2、 （10分）胶体是热力学的不稳定系统，但它能在相当长的时间里稳定存在， 试解释原因。 3、 （10分）热力学第二定律的文字表述和数学表达式分别是什么？ 4、 （10分）我们常看到缕缕炊烟呈淡蓝色，而太阳落山时呈橙红色，请作出 合理解释。