中 山 大 学2017 年攻读硕士学位研究生 入学 考 试 试 题科 目 代 码 ： 671 ： 考 生 须 知 全部答案一律写在答题纸科 目 名 称 z 分 析 化 学考 试 时 间 ： 2016 年 12 月 25 日 上 午上 ， 答在试 题 纸上的不得 分 ！答 题 要 写 清 题 号 ， 不 必 抄 题 一 、选 择 题 （每题 1 . 5 分 ， 共 45 分 ） ： 请将 正 确 答 案 的 号 码按顺序写 在 答 卷 纸 上 ， 标 明 题 号 1. 在 符 合 朗 伯 ·比 尔 定 律 的 范 围 内 ， 有 色 物 的 浓 度 、 最 大 吸 收 波 长 、 吸 光 度 三 者 之 间 的 关 系 是 ：A. 增 加 、 增 加 、 增 加c. 减 小 、 增 加 、 增 加B. 减 少 、 不 变 、 减 小D. 增 加 、 不 变 、 减 小2. 络 合 滴 定 法 测 定 水 的 总 硬 度 ， 被 测 体 系 的 酸 度 的 调 节 和 控 制 应 选 用 ：A. 稀盐酸 B. pH = 6 的 NaAc-HAc 缓冲溶液C.pH = 10 的 NR.+-NH3 缓 冲 溶 液 D. 六 次 甲 基 四 肢 溶 液3. 以 自 身 颜 色 变 化 指 示 终 点 的 方 法 是 ：A. 腆量法c. 配 位 法B. 吸附指示剂法D. 高锺酸饵法4. 有色物的摩尔吸收系数与下列因素有关的是 zA 比 色 皿 厚 度c. 入射光强度B. 有 色 物 浓 度D. 入 射 光 波 长5 . 影响 EDTA 络 合 物 稳 定 性 的 因 素 之 一 是 酸 效 应 ， 酸 效 应 是 指 ：A. 酸 能 使 配 位 体 配 位 能 力 降 低 的 现 象B. 酸 能 使 某 些 电 解 质 溶 解 度 增 大 或 减 小 现 象c. 酸 能 抑 制 金 属 离 子 水 解 的 现 象D. 酸 能 使 金 属 离 子 配 位 能 力 降 低 的 现 象6. 络 合 滴 定 的 直 接 滴 定 法 终 点 所 呈 现 的 颜 色 是 指 ：A. 游 离 的 金 属 指 示 剂 的 颜 色B. 金 属 指 示 剂 与 被 测 金 属 离 子 形 成 配 合 物 的 颜 色c. 游 离 的 金 属 离 子 的 颜 色D. 被 测 金 属 离 子 与 EDTA 形 成 配 合 物 的 颜 色考 试 完 毕 ， 试题 随 答 题 纸 一 起 交 回 第 1页 共 6 页第 2 页 共 6 页7. 在络合滴定 中 ，用返滴 法 测定 Al3 时 ， 在 pH = S 6， 下 列 金属 离 子标准溶 液 中适用于返滴定过 量 EDTA 的 是 ：A. Zn2+ B. Mg2+C. Ag+ D. Bi3+8. 用 K2Cr201标准溶液标定 Na2S203 溶液 时 ，反应分为两个过 程 ： （ 1) K2Cr20? 氧 化 KI 生成 h; (2) Na2S203 与 h 进 行 滴定反 应 。两步反应进 行 的酸度条件 为 ：A. 中性介质，中性介质 B. 强酸性介质 ， 弱 酸 性 介 质c. 强酸性介质，强碱性介质 D. 酸 性 介 质 ， 碱 性 介 质9. 在含有 pe3 和 Fe2 的溶液 中 ， 加 入下述何种溶液 ， Fe川 Fe2 电 对的 电 位将升高 （ 不 考 虑 离子强 度影响 ：A. 邻二氮菲 B. HClC. NH4f D. H2S0410. 若 两 电 对 在 反 应 中 电 子 转 移 数 分 别 为 1 和 2， 为 使 反 应 完 全 程 度 达 到 99.9%， 两 电 对 的 条 件 电 位差至少应大于 ：A. 0.09V B. 0.27V C. 0.36V D. 0.1811. 用 Fe” 滴定 Sn2 肘 ， 下 列 有关滴定 曲 线的叙 述 中 ，不正 确 的 是 zA. 滴定百分率为 100% 处 的 电 位 为 计 量 点 电 位 ：B. 滴定百分率为 50% 处 的 电 位 为 Sn4+ I Sn2 电 对 的 条 件 电 位C 滴定百分率为 200% 处 的 电 位 为 Fe3+ I Fe2 电 对 的 条 件 电 位D. 滴定百分率为 .25% 处 的 电 位 为 SnHI Sn2 电 对 的 条 件 电 位 12. 在 I mol/L H2SO 榕 液 中 ， E0(Ce4+/ Ce3+)=l.44V, E0e3+/ Fe2+)=0.68， 以 Ce4 滴定 Fe2 时 ， 最 适 宜 的 指 示 剂 为 A 二 苯胶磺 酸 纳 （ E1n=0.84V )c. 邻 二 氮 菲 亚铁 伍 1n =I .06V)B. 邻苯氨基苯甲酸 （ E0'1n =0.89V)D. 硝基 邻 二 氮 菲 亚铁 （ E 1n =l.25V )13.用0.02moL KMnO溶 液 滴 定 O.lmol/L Fe2 溶 液 和 用 0.00哩 mol/L KMn04 溶液滴定O.Olmo山 Fe2+溶 液 两 种 情 况 下 滴 定 突 跃 的 大 小 将 ：A. 相同c. 浓 度 小 的 滴 定 突 跃 就 大B. 浓度大的滴定突跃就大：D. 无法判断14. 以 EDTA 为滴定剂 ， 下 列 叙 述 中 哪 一 种 错 误 是 ：A. 在 酸 度 较 高 的 溶 液 中 ， 可 以 形 成 MHY 络 合 物 ：B. 在碱性较高溶液中 ， 可 形 成 MOHY 络合物：c. 不 论 形 成 阳 N 或 MOHY ， 均 有 利 于 滴 定 反 应 ：D. 不 论 溶 液 pH 值的大小 ， 只 形 成 MY 一 种形式络合物 。第 3 页 共 6 页15. 以 EDTA 滴定金属离子 M， 影 响 滴 定 曲 线 化 学 计 量 点 后 突 跃 范 围 大 小 ， 哪 一 种 说 法 是 正 确 的 ：A. 金 属 离 子 M 的 络 合 效 应 ： B. 金 属 离 子 M 的 浓 度 ：C. EDTA 的 酸 效 应 ： D. 金属 离子 M 的 浓 度 及 其 络 合 效 应16. 在 pH=lO 的 氨 性 缓 冲 溶 液 中 ， 以 EDTA 滴定 Zn2 至 化 学 计 量 点 时 ， 下 式 中 哪 一 个 是 正 确 的 ：A. pZnsp=pZn'sp + lg G 剖 NH3); B. pZnsp=pZnsp - lg a 时 圳 市C. pZnsp=lgZn'sp +p a Zn(NH3); D. pZnsp=-pZnsp + lg a Zn(NH3)17. 用 含 有 少 量 Ca2 的 蒸 馆水配制 EDTA 溶 液 ， 于 pH = 5.0， 用 辞标准溶液标定 EDTA 溶液的浓度 ， 然后用上述 EDTA 溶液于 pH = 10.0 滴定试样中 Ca2 的 含量 （己知 pH=5.0 和 10 时 ga y例 分别 为 6.45 和 0.45; lgKcaY 和 lgK2ny 分别为 10.69 和 16.5） 。 问 对测定结 果 的影响 是 ：A. 偏 高 ： B. 偏低 c. 基本上无影响 D. 无法判断18. 用 EDTA 滴定 Ca2+, Mg2 含 量 ， 以 下 消 除 少 量 Fe3 和 AP 干扰 的 方法 中 ， 哪 一 种 是正 确 的 zA 在 pH=lO 的 氨 性 溶 液 中 直 接 加 入 三 乙 醇 肢 ：B. 于 酸 性 溶 液 中 加 入 KCN， 然 后 调 至 pH=lO;c. 于 酸 性 溶 液 中 加 入 三 乙 醇 肢 ， 然 后 调 至 pH=lO 的 氨 性 溶 液 ：D. 加 入 三 乙 醇 肢 ， 不 需 要 考 虑 溶 液 的 酸 碱 性 。19. 含有 Ff +, Co2+, Ni2+、 Cu2 、 Zn2离子 的 混合溶 液 流过阳 离 子交 换 树脂 柱 时 ， 最先流 出 交换柱 的离子 是 ：A. Zn2+ , B. Ni2+, C. Fe3+, D.Cu2+20. 使用纸色谱法分离 A 和 B 两 组 分 ， 测 得 Rl(A) = 0.40 , Rl(B) = 0.60， 己 知 从 原 点 到 前 沿 的 距 离 为20cm ， 则 A 和 B 两斑点的距离为：A. 4.0; B. 2.4; C. 2.0; D . 1.621. 光 谱 项 30 的 多 重 性 、 可 取 的 内 量 子 数 个 数 及 其 统 计 权 重 分 别 是 ：A) 1- 1一 (3)C) 3 - 3- (3, 5 , 7)B) 1 -2一 门 ， 5 )D) 3- 5一 （ 3, 5 , 7, 9, 11)22. 价电子数为 3 的 原 子 ， 其 可 能 的 光 谱 多 重 性 或 谱 线 多 重 性 为 ：A ） 双 线 ： B） 单 线 ， 三 重 线 ：C） 双 线 ， 四 重 线 ； D） 单 线 ， 双 重 线 ，五重线23. 使 用 经 典 发 射 光 谱 光 源 分 析 某 稀 土 矿 物 时 ， 检 测 限 从 低 到 高 的 大 致 顺 序 是 ：A ） 直流 电 弧 、 低 压交流 电 弧 、高压火 花 ： B） 直 流 电 弧 、高压 火 花 、 低 压交 流 电 弧 ： C） 高压火 花 、 低 压交 流 电 弧 、 直 流 电 弧 ： D ） 高压火 花 、 直流 电 弧 、 低 压 交流 电 弧 。24. 一 般 来 说 ， 使 用 相 板 为 检 测 器 ， 对 某 一 矿 物 样 品 进 行 定 性 全 分 析 的 最 佳 步 骤 是 ：第 4 页 共 6 页A ） 高 电 流 起 弧 ， 一 直 曝 光 至 样 品 烧 尽 ：B） 低电流起 弧 · 曝 光 · 停 弧 · 板 移 ： 重装样品 中电流起弧 · 曝 光 · 停 弧 · 板 移 ：再装填 样 品 ， 高 电流起 弧 · 曝光 至样 品 烧尽C ） 低 电 流 起 弧 曝 光 ·板 移 ·中 电 流 再 起 弧 ·曝 光 ·板 移 ·高 电 流 再 起 弧 曝 光 至 样 品 烧 尽D） 低 电流起 弧 · 曝 光 · 板移并同时增至中 电 流 · 曝 光 · 再板移井增 至 高 电 流 · 曝 光 · 至 样 品 烧尽25. 色谱法分离混合物 的 可 能 性 决 定 于 试 样 混 合 物 在 固 定相中 的 差 别 。A. 沸 点 差 ， B. 温 度 差 ， c. 吸光度， D. 分 配 系 数 。26. 进 行 色 谱 分 析 时 ， 进 样 时 间 过 长 会 导 致 半 峰 宽A. 没有变化， B. 变 宽或拖尾， c. 变 窄 ，27. 选择固定液时 ， 一 般 根 据 色 谱 分 离 对 象 与 固 定 液 原则。D. 不 成 线 性 。A. 沸点高低 ， B. 熔 点 高 低 ， c. 相似相溶， D. 化学稳定性。28. 对于反相液相色谱法 ， 是 指 流 动 相 的 极 性 固 定 相 的 极 性 。A. 小于， B. 大于， c. 等 于 ， D. 以上都不是。29. 如 果 样 品 的 相 对 分 子 量 在 200 到 2000 之 间 ， 一 般 可 考 虑 使 用 进 行 分 离 。A. 气相色谱法 ， B. 空 间 排 阻 色 谱 法 ， c. 液 相 色 谱 法 ， D. 以 上 都 不 是 。30. 傅立叶红外 （ FT-IR ） 光谱 仪 的组 成 zA ） 硅 碳 棒 ·试 样 吸 收 池 ·单 色 器 ·热 释 电 检 测 器 ·计 算 机B ） 硅碳 棒 · 单色 器 · 试样吸收池 热 电 偶 计算机C) Nemst 灯 Michelson 干 涉 仪 ·试 样 吸 收 池 ·硝 铺 隶 检 测 器 ·计 算 机D) Nemst 灯 i式 样 吸 收 池 Michelson 干 涉 仪 ·热 释 电 检 测 器 计算机二 、 判 断 对 错 题 （每空 1 分 ， 共 lS分 ） ： 请 用 刊 或 “J 标 明 “对 或 “错 ”·I. 强 碱 滴 定 弱 酸 ， 可 选 择 甲 基 橙 作 为 指 示 剂 。 （ ）2. 采用 F 检验可以判断两组测定结果的均值有无显著性差异 。 （ ）3. 在 测 定 过 程 中 ， 增 加 平 行 测 定 次 数 可 以 减 小 随 机 误 差 。 （ ）4. 滴 定 分 析 中 ， 滴 定 至 溶 液 中 指 示 剂 恰 好 发 生 颜 色 变 化 时 即 为 计 量 点 。 （ ）5. 基准物质 H2C204 ·2H20， 既 可 以 标 定 NaOH 溶液又可以标定 KMn04 溶 液 。6. 测 定 阳 HC03 中 氮 的 含 量 可 采 用 甲 醒 也（）7. 结 合 滴 定 中 ， 到 达 滴 定 终 点 时 溶 液 颜 色 不 发 生 突 变 的 现 象 称 为 指 示 剂 的 封 闭 现 象 。 （ ）8. 滴 定 分 析 存 在 终 点 误 差 的 原 因 是 滴 定 管 最 后 估 读 不 准 。 （ ）9. 有效数 字 的位数 越 多 ， 测 定 的 准 确 度 越 高 。 （ ）10. 用 NaOH 标液滴定 HAc 溶 液 达 终 点 时 ， 若 滴 定 管 尖 还 挂 有 一 滴 碱 液 ， 则 将 此 碱 液 靠 入 锥 瓶 后 读 数 。 （ ）11. 发射光谱分析中 ， 光 源 温 度 越 高 ， 产 生 的 原 子 光 谱 线 强 度 越 大 。 （ ）第 5 页 共 6 页12.原 子 光 谱 背 景 干 扰 包 括 分 子 辐 射 、 谱 线 扩 散 、 固 体 连 续 辐 射 、 韧 致 辐 射 、 离 子 和 电 子 的 复 合 等 ， 但 与 入 射 狭 缝 宽 度 无 关 。 （ ）13. 与 光 栅 分 光 相 比 ， 棱 镜 分 光 不 足 之 处 在 于 色 散 光 谱 排 列 的 “非 均 匀 性 ”。 然 而 ， 对 某 一 棱 镜 分 光 仪 而 言 ， 其 色 散 率 和 分 辨 率 仍 为 常 数 （ ） 14. 发射 光谱定量分析中常使用的内标法 具体步骤是 ： 在 试 样 中 加 入 己 知 的 、 不 同 含 量 的 待 测组 分 ， 配 成 系 列 以此绘制标 准 曲 线 并外推至与横轴的交点 ， 便可求出试样 中 待测物含量 。 （IS.AAS 分 析 中 ， 如 果 可 以 获 得 积 分 吸 收 值 ， 则 可 进 行 所 谓 的 绝 对 分 析 （16. 据 Boltzman 分 布 公 式 ， 温 度 是 影 响 处 于 激 发 态 和 基 态 原 子 数 比 值 的 重 要 因 素 。 但 温 度 对 AAS分析结果的影响 比 对 AES 分析结果的影响要小得多。17. Doppler 谱 线 变 宽 亦 称 碰 撞 变 宽 它 是 因 原 子 的 无 规 则 热 运 动 并 碰 撞 引 起 的 。18. 色 谱 峰 的形状可 用 塔板理论 说 明 ： 色谱 峰 的 展 宽 则 可用速 率 理论解 释 （ ）19. 对 某 混 合 有 机 物 进 行 GC 分 离 分 析 ， 设 定 气 化 室 温 度 为 25伊 C： 柱 温 250°C ； 检 测 器 温 度 为27伊 C； 进 样 量 为 l µL. ( )20. 对 于 气相色谱分析质量 型 检测器 （如 FID） ，在进样 量 一定 时 ，当载气流速增加 时 ，色谱峰高 增 加 、峰形变 窄 ，但峰面积保持不 变 ， 因 此 定量分析采用峰面积为宜 （ ）21. 单聚焦质谱计仅能实现能量聚焦 ， 而 双 聚 焦 质 谱 计 除 可 实 现 能 量 聚 焦 外 ， 还 可 实 现 方 向 聚 焦 ， 因 而 具 有 更 高 的分辨率。22. 火花光源最适于含量较高 、 熔 点 较 低 、 易 挥 发 试 样 中 难 激 发 元 素 的 定 量 分 析 。 （ ）23. 对 填 充 柱 和 毛细管色谱柱来说 ，二者在 进 样量上并没有什么太大的分 别 一 般使用较大 的 进 样 量 ， 为 色谱 灵 敏度与 进 样量 成 正 比 24. 在 某些质 谱 图解 析 中 ， 可 根 据 u 氮律 ” 判断质谱 峰 是 否 分 子 离子 峰 （ ）25. 塔 板 理 论 从 动 力 学 角 度 解 释 了 色 谱 峰 形 展 宽 的 原 因 ， 而 速 率 理 论 则 从 热 力 学 角 度 解 释 了 色 谱 流 出 曲 线 的 形 状 和 浓 度 极 大 位 置 三 、 简 答 题 共 计 80 分 I. 误 差 与 偏 差 、 准 确 度 与 精 密 度 的 关 系 。 （ 5 分 2. 分 析 化 学 数 据 处 理 中 经 常 会 讨 论 正 态 分 布 曲 线 、 标 准 正 态 分 布 曲 线 以 及 t 分 布 曲 线 ， 请 谈 谈 它 们的异同点 (IO 分 3. 某酸式盐 NaH2A 水溶液 （浓度为 c； 其共 辄 酸 的 三 级 离解常数分 别 为 儿 1、 2 和 3). (20 分 ）I ） 请写 出 该酸式盐的 质 子平衡 等 式 （ 5 分 ：2) H2A· 水 溶 液共有几 种 型 体 ？ 直接给出 （或推导 出 各型体的分布系 数 的表达式 s 分 ：3） 直 接给出 （或导出 仅 以 H2A·为变量的计 算 H的方程式 （ 5 分 ：4） 直接给出 （ 或 导出 以 该酸式盐 分 析浓度 c和 三 级离 解 常数直接计 算 H的方程式 （ 5 分 第 6 页 共 6 页4. 试述 ICP 光源的 形 成 过 程并解释 ： 经 典 光源相 比 ，为 什 么 ICP 光源具有高的稳 定 性 以 及低 的 检测眼 ？ (10 分 5. 为 什 么 空 心 阴 极 灯 发 射 的 谱 线 具 有 强 度 较 高 、 半 峰 宽 小 且 光 谱 背 景 小 的 特 点 ？ oo 分6. 解释 红 外 吸收光谱的实际峰数 通 常 比理论计算 所 得的振 动 数 少 的 原 因 。 （ 5 分 ）7. 本 实 验 室 有 附 表 中 所 列 各 种 分 析 仪 器 。 现 有 以 下 一 些 类 物质需采用这些仪器中的一种或 几种进行分析 ， 请 为 这 些 物 质 选 择 相 对 应 的 分 析 仪 器 ， 并 篮 窒 说 明 您 为 什 么 做 这 样 的 选 择 可以 有 多 种 选 择 ？ (20 分 。 共 有 15 个 小 题 ， 每 小 题 2 分 。 答 对 10 个 即 为 满 分 20 分(1 ） 自来水中各种元 素 的定量分 析 ： （ 2 ) DDTs 农药的定量分析 ： （ 3) Dioxins （二恶英 的 定量分 析 ： （ 4 ） 各类 氨 基酸分 析 ； （ 5） 微量混合阴 离 子 分 析 ： （ 6 ） 某岩 石 中 金 属 元素的定性 全分 析 ： （ 7 ） 闪铸矿中 Pb 的定量分 析 ： （ 8） 一 种 新合成有机物 的 表 征 ： （ 9 ） 各种微量多 环 芳 短 （ PAHs ） 的分 析 ： Clo） 某合金 样 品 的定量分析 ： (11) 空 气 中 CO, COi, Oi 等含量分析 ： (12 ） 人发 中 微量 问 ， Cd 和 As 的分 析 ： 0 3 ） 蔬菜 中 含磷和含氮农 残 分 析 ： (1 4） 自 来水中K, Na, Ca, Mg 的 定量分 析 ： （ 15） 氢 离 子和 氟 离 子 浓 度测定 。实验室仪器一览表编号 仪器 编号 仪器 JI UV-Vis 11 HPLC-UV2 IR 12 HPLC 电导3 NMR 13 HPLC-MFS4 MS 14 GC-FID5 直 流 电 弧 AES 15 GC-ECD6 交流电弧 AES 16 GC-TCD7 高压火花 AES 17 GC-NPD8 火焰 AES 18 GC-MS9 ICP-AES 19 离子选择性电极10 AAS