E中 山 大 学2016 年攻读硕士学位研究生 入学考 试试题科 目 代 码 ： 667科 目 名 称 ： 分 析 化 学考 试 时 曰 ： 2015 年 12 月 27 日 上 午考 生 须 知 全部答案一律写在答题纸 ：上 ， 答 在 试 题 纸 上 的 不 计 分 ！ 答 ： 题 要 写 清题 号 ， 不 必 抄 题 。 ·一 、 单 项 选 择 题 （共 75 分 ， 每 小 题 1 .5 分 ）I. 下面有关准确度与精密度的关系表述正确的是 （ ）A ） 精密度高则准确度高 ； B） 准确度高则 要 求 精密 度 一 定 要高 ；C） 准确度 与 精密度没关系 ； D） 准确度高不要求精密度 要 高2. 下列各项叙述中不是滴定分析对化学反应要求的是 （ ）A ） 反应 必 须有确 定 的化学 计 量关 系 ； B） 反应 必 须完全C） 反应速度 要 快 ； D） 反应物的摩尔 质 量 要 大3. 重量分析法 测 定 0.5126 g Pb30 4 试 样 时 ， 用 盐 酸溶解 样 品 ， 最 后 获得 0.4657g PbS04 沉 淀 ， 贝 IJ样 品中 Pb 的 百分 含 量 为 （ ）（己知 Pb304 = 685.6 , PbS04= 303.26 , Pb = 207.2)A ) 82.4%; B) 93.1%; C) 62.07%; D) 90.8%4. 用 K2Cr201基 准物 以 置换 确 量法标定 Na2S20 3 溶液浓度 ， 常 以 淀粉液为指示剂 ， 其加入的 适 宣 时 间是 滴 定至近终点时加入 ， 若 滴 定开 始 时加入则会发生 （ ）A ） 标 定 结 果 偏高 ； B） 标 定 结 果偏低C） 对 标 定 结 果无影响 ； D） 指示剂不变色 ， 无法指示 滴 定 终 点5. 下 歹 lj 仪器不用所装溶液润洗 3 次的是 （ ） 。A ） 滴定营 ； B） 容 量 瓶 ； C） 移液 营 ； D ） 试剂瓶6. 用 NaOH 标准溶液滴定 HCI ， 若 NaOH 滴 定 速 度 过 快 ， 且 一 到 终 点 立 即 读 数 ， 将 使 HCI 溶液 的浓度 （ ）A ） 无 影响 ； B ） 偏 低 ； C） 偏高 ； D ） 可能偏高或偏低7. 当 电 子 夫 平 的 零 点 偏 离 较 大 时 ， 应 调 节 的 部 件 是 （ ） 。A ） 天 平水 平 ； B） 回 零接键 ； C） 增量按 键 ； D） 去皮按键8.用 甲 醒 法 测 定 工 业 (N H4)2S04(其摩尔质量为 132 g/mol） 中 的 NHJ(摩 尔 质 量 为 17.0 g/mol）的含量。 将试样溶解后用 250 m L 容量瓶定容移取 25 mL 用 0 .2 mol/L 的 NaOH 标 准 溶 液 滴 定 ， 则 试 样 称 取量应为 （ ）A) 0.3 0.6 g; B) 0.5 1.0 g; C) 1.3 2.6 g; D) 2.6 5.2 g9. 使用碱式滴定管进行滴定的正确操作方法是 （ ）A ） 左手捏 于 稍低于玻璃 珠 的地 方 ； B） 右手捏 于 稍低于玻璃珠 的 地方C） 左手捏 于 稍高于玻璃 珠 的地 方 ； D ） 右手捏 于 稍高于 玻 璃 珠 的地方10. 在以EDTA 为滴定剂的络合滴定 中 ， 都 能 降 低 主 反 应 能 力 的 一 组 副 反 应 系 数 为 （A ） Y C闸 ， Y（ 州 ， M(L) ; B） Y（町 ， Y(N） ， MY ;C） YCN） ， M(L） ， MY ; D） Y(H） ， M( L） ， MY11. 在 EDTA 络 合 滴 定 中 ， 使 滴 定 突 跃 增 大 的 一 组 因 素 是 （ ）。A ） Y(H j飞 ， M(L） 大 ， K Mv 小 ， CM 大 ； B） Y(H） 小 ， M(L川 ， K Mv 大 ， CM 大C） Y(H）大 ， M(L）小 ， K Mv 小 ， CM 大 ； D） Y(HJ'J ， M(L） 大 ， K Mv 大 ， CM 小 考 试 完 毕 ， 试 题 随 答 题 纸 一 起 交 回 。 第 l 页 共 5 页第 2 页 共 5 页12. 以EDTA 为 滴 定 剂 ， 下 列 叙 述 错 误 的 是 （ ）。A ） 在酸度较高的溶液 中 ， 可 形 成 MHY 络 合 物 。B ） 在碱性较高的溶液中 ， 可 形 成 MOHY 络合物。C） 不论形成 M HY 或 MOHY ， 滴定反应进 行 的程度都将增大 。D ） 不论溶液 pH 值 的大 小 ， 只 形成 MY 一种形式络合 物 。13. 在 用 EDTA 测 定 Ca2+, Mg2的含量时 ， 消 除 少 量 Fe3 、 Al3干扰的下述方法中 ， 哪一 种 是 正 确 的 （ ）。A ） 于 pH=IO 的 氢 性 缓 冲 溶 液 中 直 接 加 入 三 乙 醇 肢 ；B） 于 酸性溶液中加入 KCN ， 然后调至 pH=I O ;C） 于酸性溶液中加入三 乙 醇肢 ， 然 后 调至 pH=l O 的 氢 性溶液 ；D ） 加入三 乙 醇 肢 时 ， 不 需要考虑溶 液 的酸 碱 性 。14. 在 l mol·L-1 HCI 介 质 中 ， 滴 定 Fe2 最 好 的 氧 化 ·还 原 方 法 是 （ ）。A ） 高锤酸饵法 ； B） 重 铭 酸押法 ； C） 慎量法 ； D ） 柿量法15. 用 0.02 mol·L-1 KMn04 溶 液 滴 定 0.1 mol·L-1 Fe2 溶液和用 0.002 mol·L-1 KMn04 溶液滴定 0.01mo! L-1Fe2.溶液两种情况下滴 定突跃的大小将 （ ）。A ） 相等 ； B） 浓度大突跃大 ； C） 浓度小的 滴 定 突 跃大 ； D ） 无法判 断 。16. 用 K2Cr201法测定 Fe 时 ， 若 SnCb 量加入不足 ， 则 导 致 测 定 结 果 （ ）。A ） 偏 高 ； B） 偏 低 ； C） 无 影 响 ； D） 无法判断17. 确 量 法 测 铜 时 ， 加 入 K I 的 目 的 是 （ ）A ） 氧化剂 络合剂 掩蔽剂 ； B） 沉淀剂 指示刑 催化剂 ；C） 还 原 剂 沉淀剂 络合刑 ； D） 缓冲剂 络合剂 预 处理剂18. 用 EDTA 络合滴定法测定 自 来 水 总 硬 度 时 ， 不 需 蒸 t留 润 洗 的 玻 璃 仪 器 是 ：A ） 容量瓶 ； B） 移液营 ； C） 锥 形 瓶 ； D） 滴 定 管19. 我们在实验中标定 HCI 使用的基准物和指示刑分别是 （A ） 珊 砂 、 甲 基红 ； B） 珊 砂 、酣歌C) Na2C03 、 铝 黑 T; D） 邻苯 二 甲 酸氢 押 、 甲 基 红20. KMn04 法 必 须 在 酸 性 溶 液 中 进 行 ， 调 节 酸 度 时 应 采 用 （A) HCI ; B) HN03; C) HAc; D) H2S0421. 在分光光度分析中 ，常出现工作曲线不过原点的情况 ， 下 列 说 法 中 不 会 引 起 这 一 现 象 的 是（ ）A ） 参 比 溶液选 择 不当 ； B） 测 量和参 比 溶液所使用吸收池不对称 ；C ） 显色反应的 灵 敏度太低 ； D ） 测 量和参比 溶液所用吸收池 的材料不 同 。22. 适于对混浊 样 品进行吸光光度 测 定 的方法是 （ ） A ） 高浓度示差光度法 ； B） 低浓度示差光度法 ； C） 精密示 差 光度法 ； D） 双波长吸光光度法23. 在 测 定 自 来 水 硬 度 时 ， 如 果 用 EDTA 测定 C a2 时 ， 为 了 消 除 Mg2 干 扰 ， 实 验 中 常 采 用 的 最 简 便 的方法是 （ ）A ） 配位掩蔽法 ； B） 沉 淀 掩蔽法C） 氧化还 原 掩蔽法 ； D） 离 子交换法24. 接 酸 碱 质 子 理 论 ， Na,P04 是 （ ）A ） 中性物 质 ； B） 酸性物 质 ； C） 碱 生物质 ； D ） 两性物质25. 有关 EDTA 的酸效应下 安 iJ叙述正确的是 （ ）A ） 酸 效 应 系 数 越 小 配 合 物 的 稳 定 性 越 小B) pH 值越小 ， 酸 效 应 系 数 越 大C） 酸 效应 系 数越 大 配位滴 定 曲 线 的 pM 突 跃 范 围越大D） 酸效应曲 线表示的是各金属离 子 能够准确滴 定 的最高 pH 值第 3 页 共 5 页26. 在 l mol·L-1HCI 介 质 中 ， 用 FeCl3 （ Fe3+/Fe2T= 0.77V） 滴 定 SnC12 （ Sn4+/Sn2+ ) = 0. 14 V） ， 理 论 终 点 时 的 电 位是A ) 0.46 V; B) 0.35 V ; C) 0.54 V; D) 0.56 V27. 间接慎量法加入淀粉指示剂的时间是 （ ）A ） 滴定开始前 ； B） 滴 定至接近 终 点 时 ；C ） 滴定至 中 途 ； D） 滴 定 慎 的颜色 褪 去28. 影响配合物摩尔吸光系数的因素是 （ ）A ） 比 色 皿 的厚 度 ； B） 入射光的波长C） 有色 物 的浓 度 ； D） 配合 物 的 lgK29. 分光光度法中用邻菲罗琳测定铁时 ， 选 择 的 参 比 溶 液 是 （ ）A ） 蒸 t留 7J< ; B） 试剂 空 白 ； C） 样 品 空 白 ； D ） 铁 标准液30. 在符合 朗 伯 比 尔 定 律 的范 围 内 ， 有色物 质 的浓度 （ c） ， 最 大吸收波 长 （ nax ）和吸光 度 （ A）的关系 为 （ ）A ) c 增 加 、 max 增 加 、 A 增加 ； B) c 减 小 、 max 不 变 、 A 减 小C) c 减 小 、 m 增 加 、 A 增加 ； D) c 增 加 、 max 不 变 、 A 减 小31. 在气 J夜色 谱 中 ， 色 谱 柱 使 用 的上限温度取决 于 （ ）A ） 试 样 中 沸 点最高组 分 的沸 点 ； B） 试 样 中 各 组分 沸 点 的平 均 值C ） 固定 液 的沸 点 ； D） 固 定 液 的 最 高 使 用温度32. 可 以 消 除 原 子吸收法 中 的物理干扰的方法 是 （ ）A ） 加入释放剂 ； B） 加入保护刑 ； C） 扣除背景 ； D） 采 用 标 准 加 入 法33. 在分子荧光分析法中 ， 下 面 说 法 正 确 的 是 （ ）A ） 荧光发射光谱不随激发波长的变化而改变 ；B） 荧光发射光 谱 要 随 激发波长的变化而改变 ；C） 荧光激发光谱与色的紫 外 · 可 见 吸收光谱互为镜像对称关系 ；D） 荧光发射光 谱 与它的紫外 可 见 吸 收光谱形状相似且波长位置也 一样34. 下列因素中 ， 对 气 相色谱分离度影 响 最大 的因素 是 （ ）A ） 进样量 ； B） 柱 温 ； C） 载 体粒度 ； D ） 气 化室温度35. 双光束 原 子吸收分光光度 计 不 能消 除 的 不 稳 定影晌因素是 （ ）A ） 光源 ； B） 原 子化器 ； C） 检测器 ； D） 放大器36. 原 子 吸 收 光 谱 是 （ ）A ） 分子的振动 、 转 动 能 级 跃 迁 时 对 光 的 选 择 吸 收 产 生 的 ；B） 基态原子吸收 了 特征 辐 射跃迁到激发态后又回到 基态 时 所产生的 ；C） 分 子 的电子吸收特征 辐 射 后 跃迁到激发态所产生的 ；D ） 基态 原 子吸收持征 辐 射 后 跃迁到激发态所产生的 （ ） 。37. 塔板理论不能用 于 （ ）A ） 塔板数计算 ； B） 塔板高度计算 ；C） 解释色谱流 出 曲 线 的形 状 ；D ） 解释色谱流 出 曲 线 的 宽 度与 哪 些因素有关38. 欲分析 165 360 nm 的 波 谱 区 的 原 子 吸 收 光 谱 ， 应 选 用 的 光 源 为 （ ）A ） 鸽 灯 ； B） 能斯特 灯 ； C） 空 心 阴极灯 ； D） 荒灯39. 指出下列哪种因素对朗伯 比 尔 定 律 不 产 生 偏 差 ？ （ ）A ） 溶 质 的离解 作 用 ； B） 杂 散光进入检 测 器C） 溶 液 的 折 射 指 数增加 ； D） 改变吸收光程长度40. 气 相 色 谱 中 ， 用 静 电 力 、 诱 导 力 、 色 散 力 、 氢 键 作 用 力 4 种力来说明 （A ） 被测分子间的作用力 ；第 4 页 共 5 页B） 被测分子与流动相分子间 的 作 用 力 ； C） 被测分子与固定液分子间的作用力 ： D） 流 动 相 分 子 与 固 定 液 分 子 间 的 作 用 力41. 在原子吸收法中，能够导致谱线峰值产生位移和轮廓 不 对 称 的 变 宽 （ ）A ） 热 变 宽 ； B） 压 力 变 宽 ； C） 自 吸 变 宽 ； D） 场致变宽42. 荧光分光光度计与紫外 可见分光光度计 的 主 要 区 别 在 于 （A ） 光路； B） 光 源 ： C） 单 色 器 ； D） 光 电 倍 增 管43. 当用硅胶 十 八 境为固定相 ， 甲醇和水 （ 75: 25） 为流动相 ， 对下列 哪 一种化合物 时 ， 保留时 间 最 长 ？ （ ）A ） 苯； B） 甲 苯 ； C） 荼； D） 葱44. 样品的流动性 降 低使纵向弛豫（ 自 旋一 晶 格弛 豫 ） 时 间 1和谱线宽度如何变化 ：A ） 1增加，谱线变宽 B） 1减小，谱线变宽c） 1增 加 ， 谱 线 变 窄 D） l 减小，谱线变窄45. 在 质 谱 分 析 中 ， 哪 种 类 型 的 质 量 分 析 器 具 有 最 大 的 分 辨 率 ？A ） 单聚集质量分析器 B） 双聚焦质量分析器C） 四极杆 D） 飞 行 时 间 分析器46. 含 氯农药 和 皖短 的 检测分别使 用 哪种色谱检测 器 为最 佳 ？A ) ECD/FID; B) TCD/FID; C) ECD/FPD; D) FPD/ ECD47. 价电子数为 3 的 原 子 ， 可 能 产 生 的 谱 线 多 重 性 是 ：A ） 双线； B） 双 线 和 四 重 线C） 单 线 和 三 重 线 ： D） 单 线 、 三 重 线 和 五 重 线48. 属于禁戒跃迁的光谱项是：A) 32S112-32P312; B) 31S 31D1; c) 31S1-31P1; o) 32s 42P149. 对于反相液相色谱法 ， 是 指 流 动 相 的 极 性 （ 固 定 液 的 极 性 。A ） 小 于 ： B） 大 于 ； C） 等 于 ： D ） 以 上 都 不 是50. 进行色谱分析时 ， 样 时 间过长会使流出 曲 线色谱峰 （ 。A ） 没有变 化 ； B） 变宽或拖 尾 ： C） 变 窄 ： D） 不 成线性二 、 判 断 正 误 题 （共 25 分 ， 每 题 1分 1. 电 子 能 级 间 隔 越 小 ， 跃 迁 时 吸 收 光 子 的 频 率 越 大 。2. 原 子 外 层 电 子 可 在 任 意 两 个 能 级 之 间 跃 迁而产生原子谱线。3. 棱镜分光产生非匀排光谱 ， 而 光 栅 分 光 则 产 生 近 似 的 匀 排 光 谱 。4. 当外来辐射能量与分子振 转能 级 跃 迁 所需 的 能 量一 致 时 ， 可产生 红 外吸 收 。5. 摄谱仪和光电直读光谱仪都 具有入射狭缝和出射狭缝。6. 在 AAS 分 析 中 ， 如 果 有 足 够 高 分 辨 能 力 的 光 栅 ， 则 我 们 就 能 得 到 积 分 吸 收 值 ， 并 进 行 所 谓 的 绝 对 分 析 。7. 当空心阴极灯的灯电流增加时 ， 发 射 强 度 增 加 ， 分 析 灵 敏 度 亦 将 提 高 ， 因 此 增 加 灯 电 流 是 提 高 灵 敏 度 的 有 效 途 径 。8. 直 流 电 弧 具 有 较 高 的 蒸 发 温 度 ， 因 而 该 光 源 适 合 于 难 熔 氧 化 物 元 素 分 析 。9. ICP 具有比直流电弧 、 交 流 电 弧 和 火 花 等 经 典 光 源 更 高 的 激 发 能 力。10. 外管切向通入 Ar 的 目 的 之 一 是 为 了 保 护 石 英 管 不 被 高 温 等 离 子 体 烧 坏 。11. 双聚焦质谱是 先 在一电场 中 实现方向聚 焦 ， 然 后进入质量分析器 中 实现能量聚焦 ， 从而提 高陋 的分辨能 力 。12. 分子的 阳光谱和 Raman 光谱是相互排斥的 ， 即 当 振 动 产 生 IR 谱 ， 则 无 Raman 谱 ： 产 生 Raman谱 ， 则 无 IR 谱。13. AES 中 ，分析线就是共振 线 。 因 为共振线谱线 最 强 ， 而 分析的灵敏度最高 。14. 亚稳离子峰是指在电离室生成 的离子碎片通过电离室和质量分析器之间的无场区并分解所形 成的离子。15. 阶梯减光板的用途之一是可 以 通过它在一次 摄 谱 时 便 能在相板上 得 到多条 Fe 谱 ， 用作 “标 尺 ” 。16. 由 于 决 定谱 线 强 度 的系数 和 b(J=acb） 随 被测元 素 的含量和实验条件 日蒸 发 、 激发条件 、 试 样 组 成 、感光板特性和显影条件 等 ） 的 改变而变化 ，而这种变化很难避 免 ，因此需采 用 内 标法来 补 偿因这些变化对 测 定 的影 响 。17. 在火焰 AAS 中 ， 需 要 在 原 子 化 器 和 分 光 器 之 间 加 一 个 切 光 器 对光源进行调制 ， 以 消 除 火 焰 中 分子辐射所带来的干扰 。18. GFAAS 比火焰 AAS 的 检 测 限 低 ， 且 测 定 的 精 密 度 也 优 于 后 者 。19.AAS 中 消 除 电 离 干 扰 的 方 法 就 是 在 试 液 中 加 入 大 量 难 电 离的其它元素 。20.A 月与 AAS 的 仪 器 构 成 相 当 ， 但 前 者 必 须 将 光 源 或 检 测 器 置 于 与 主 光 路 垂 直 的 位 置 。21. Zeeman AAS 与 AAS 有相同的灵敏度 ， 但 Zeeman AAS 可 以 较 好 地 扣 除 背 景 干 扰 。22. 分子共事 E体系的存在 ， 使 分 子 UV 吸 收 光 谱 的 最 大 吸 收 波 长 红 移 ；23. 导数分光光度法中 ， 某吸收峰 的 （ n” I ）阶导数将产生 n 个导数 峰 。24. 当 两 种 物 质 的 分 子 吸 收 光 谱 没 有 等 吸 收 点 时 就 不 能 使 用 双 波 长 分 光 光 度 法 。25. 单或双聚焦 MS 属静态仪器 ， 而 飞 行 时 间 质 谱 和 四 极 杆 质 谱 则 属 动 态 仪 器 。三 、 简 答 题 （共 50 分 ， 每 题 10 分）I. 在络合滴定分析中 ， 为什么要使 用 缓冲溶 液 ？在什 么 情况 下 需加入辅助络合 剂 ？ 在 pH=IO 滴 定 Zn 时 ， 加入 NH3-NH4Cl 溶 液 的作用是什 么 ？2. 在 使 用 KMn04 法或 K2Cr201法滴定 Fe2 时 ， 这两种方法在 滴 定 前 均需加入 比 P04 ， 其作用分 别是什 么 ？ 另 外 ， 在 使 用 KMn04 法 时 ， 滴 定 前还 需 加入一些 Mn2 ， 而 K2Cr201法 则 不 需 要加 入 ， 为什 么 ？3. 原 子吸收分析 （ AAS ） 中常采用空心 阴 极灯 （ HCL ） 。 试 结合 HCL 的构成或 结 构 ， 说 明 该 种光 源 特 点 。4. 电感辑合等离 子 体 (ICP） 光源 如 何形成 的 。 其 ICP 炬的 “环状 结 构 ” 赋 予了 IC队 AES 分 析 哪 些优 良 的性 能 ？5. 何 为 正 相 色 谱 ？ 何 为 反 相 色 谱 ？ 通 常 在 HPLC 分 析 中 ， 需 要 在 分 离 柱 之 前 串 接 一 根 较 短 的 、 与 分离柱固定相相同但含量更高的 “前 置 柱 ， 其 目 的 是 什 么 ？第 5 页 共 5 页