考试科目：818 有机化学 B 共 4 页 第 页 12019 年招收攻读硕士学位研究生入学考试试题（ A 卷）*学科、专业名称：078001 药物化学、078002 药剂学、078004 药物分析学、078005 微生物与生化药学、078006 药理学、078100 中药学研究方向：考试科目名称：818 有机化学 B考生注意：所有答案必须写在答题纸（卷）上，写在本试题上一律不给分。 一、根据结构式命名或写出结构式（10 小题，每题 2 分，共 20 分）1. 2. 3.OHCH2Cl MeCH(CH3)2 NEtO4. 5. 6.HBr NPhOHMe CHOOH7. 请画出反式十氢萘的优势构象。8. 请写出包含咪唑环的天然氨基酸的结构式。9. 请写出含有两个季碳的最简单烷烃化合物的结构式。10. 一化合物的分子式为 C2H6OS，试写出其可能的结构式。二、简答题（4 小题，每小题 2 分，共 8 分）1. 为什么对硝基苯酚的熔点（114）远高于邻硝基苯酚（45）？2. 格氏试剂通常用醚类化合物作为溶剂，试解释。3. 可以应用水蒸气蒸馏的化合物必需具有哪些性质？4. 刑事案件中，刑侦人员有时采用茚三酮溶液采集罪犯留下的指纹，试说明其原理。三、选择题，可能不只一个答案（16 小题，每小题 2 分，共 32 分）1.下列化合物与 HCN 的反应活性，哪个最大？（ ）A. 苯乙酮 B. 苯甲醛 C. 2-氯乙醛 D. 2,2-二氯乙醛2. 3-甲基-2-丁酮的 1H NMR 谱中含有几组峰（ ）A. 2 B. 3 C. 4 D. 53. 以下结构中不含共轭结构的是:（ ）A. 烯丙基醚； B. 丁烯酮； C. 3-丁烯醛； D. 1,3-丁二烯4. 甲苯光照下生成苄氯，其中间体属于（ ）A. 碳正离子 B. 碳自由基 C. 碳烯 D. 碳负离子5. 萜类化合物在生物体内是由下列哪种化合物合成的？（ ）A. 异戊二烯 B. 异戊烷 C. 异戊醇 D. 醋酸 考试科目：818 有机化学 B 共 4 页 第 页 26. 将 CH3CH=CHCHO 氧化成 CH3CH=CHCOOH 选择下列哪种试剂较好？（ ）A. 酸性 KMnO4 B. K2Cr2O7+H2SO4 C. Ag(NH3)OH·XHO D. 浓硝酸7. 环己烯加氢变为环己烷，下列叙述正确的是（ ）A. 吸热反应 B. 放热反应 C. 氧化反应 D. 还原反应8. 以下是核糖结构，请问它含有多少个手性中心以及它的立体异构体应该有多少个（ ）HOOHOHCHOOH(A)3,10(B)3,8(C)2,12(D)2,169. 请问以下选项中亲电活性最强的是（ ）A. B. C. D. PhOMePhOO OBr PhONH210. 以下自由基中稳定性最大的是（ ）A. B. C. D. HMeH HHH11. 下列化合物其-H 酸性最大的是（ ）A. 硝基乙烷 B. 丙腈 C. 丁烯 D. 丁酮12. 下列羰基化合物中最容易生成水合物的是（ ）A. 乙醛 B. 三氟乙醛 C. 丙酮 D. 三氟乙酸13. 下列糖中哪些是还原性糖（ ）A果糖 B. 麦芽糖 C. 乳糖 D. 蔗糖14. 下列化合物烯醇式含量最少的为（ ）A. CH3COCH2COCH3 B. CH2(COOC2H5)2 C. (CH3)2CO D. CH3COCH2COOC2H515. 下列物质进行一氯取代后，只能生成三种沸点不同的产物的是（ ）A. (CH3)3CCH2CH3 B. CH3CH2CH2CH3 C. (CH3CH2)2CHCH3 D. (CH3)2CHCH2CH2CH316. 氨基酸溶液在电场作用下不发生迁移，这时溶液的 pH 称作（ ）A. 中和点 B. 共熔点 C. 等电点 D. 流动点四、完成下列反应，必要时请注明主次产物和立体化学（13 小题，每空格 2 分，共 40 分）1. OHHOCrO3,H2SO4丙 酮2.CH3C(CH2)8COClO H2Pd/BaSO43.(CH3)CCH2OHHBr,H2SO44.PhO1)PhMgBr2)H2O考试科目：818 有机化学 B 共 4 页 第 页 3H+/H2O5.PhCHONH4ClNaCN6.MeNO2Fe/HCl1.NaNO2/HCl2.NaCN/CuCN7.Cl+OOO8. PCl3FClClCH3COClAlCl3 Cl2/NaOH9. OsO4 HIO4 OH-10.MeHNMe21)MeI2)Ag2O,H2O11.NH+CH2ONHO+ H12.MeOMeONH2OMeCH3COClPOCl3CHCl3,13.O 五、综合解析题（4 小题，共 30 分）1. （10 分）苯甲叉丙二酸二乙酯可以按如下步骤合成：向反应瓶中加入 100 g 重蒸丙二酸二乙酯、75 g 工业苯甲醛（其中含 8%苯甲酸）以及 7 mL 六氢吡啶和 200 mL 苯的混合物，于130-140C 油浴中剧烈分馏、分水，直至无水分分出为止。反应结束后，待反应混合物冷却后，向反应瓶中加入 100 mL 苯。将此溶液依次用水、1 mol/L 盐酸溶液各洗两次，饱和 NaHCO3溶液洗 1 次，水洗液用 50 mL 苯萃取 1 次。将苯提取液与原先的有机层合并后，用无水Na2SO4 干燥，水泵减压蒸馏回收苯，残留物进行减压蒸馏，收集 140-142C 馏分，得无色液体 140 g。请回答如下问题：考试科目：818 有机化学 B 共 4 页 第 页 4(1) 写出反应方程式，指出反应类型。(2) 六氢吡啶和苯在实验过程起何作用？分水的目的是什么？(3) 反应产物中有哪些杂质？是如何分离和提纯的？请加以说明。2. （10 分）某化合物 A，分子式为 C12H14O2，由芳香醛和丙酮反应而得。A 的 IR 谱在 1675 cm-1 处有一个清晰的吸收峰。A 催化氢化得化合物 B，B 在 1715 cm-1 处有特征吸收峰。A 用碘和 K2CO3 溶液处理得带碘仿和化合物 C（C 11H12O3） 。无论 B 和 C 进一步氧化均得到D（C 9H10O3） ，D 用 HBr 处理生成另一个易升华的酸 E（ C7H6O3） 。试推断 A、B、C、D、E的结构，并写出推断过程及各步反应式。3. （5 分）写出下列反应的历程。 O+ OMeO EtONaOMeO4. （5 分）试写出下面反应的机理： CPh3O H+ PhPhPhOH六、设计合成题（3 小题，共 20 分）1.（5 分）由环戊烯和不多于两个碳的有机物合成(E)-1-丁烯基戊醇。2.（7 分）由丙二酸二乙酯、苯酚和必要的试剂合成烯戊基苯基醚。3.（8 分）替尼达普（Tenidap ）属于非甾体消炎药，为环氧酶和脂氧酶的良好抑制剂，用于类风湿性关节炎的治疗，其结构式如下。试以对氯苯胺以及其它必要的有机化合物为原料，设计合成之。 ClNNH2OHOSOTenidap（全卷完，以下空白）考试科目：818 有机化学 B 共 4 页 第 页 5