2012中国科学院大学考研真题之有机化学.pdf
科目名称:有机化学 第 1 页 共 6 页 中国科学院研究生院 2012年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题 科目名称:有机化学 考生须知: 1本试卷满分为150分,全部考试时间总计180分钟。 2所有答案必须写在答题纸上,写在试题纸上或草稿纸上一律无效。 一、 综合简答及选择题( 46 分,第 1-21 每小题各 2 分,第 22 题每个命名各 2 分共4分) 1) 以下哪一项为 2010 年 Nobel 化学获奖内容? A )准晶体; B)青蒿素; C)取代苯金属复合物催化交叉偶联反应;d)石墨烯。 2) 以下哪种化合物最不稳定最易发生结构异构? A) 乙醛; B)丙酮; C)乙酰丙酮; D)C60; E)甲苯 3) 以下化合物哪一个的紫外(UV)吸收谱最大吸收波长达不到 230nm? A) 氯仿; B)硝基苯; C)环己烷; D)对苯二酚 4) 下列化合物中属于二糖的有 A) 乳糖 ; B) 葡萄糖 ; C) 木糖醇; D) 半乳糖 5) 核磁 H 谱数据中裂分偶合常数数值大小表达的意思是 A)氢原子多少; B) 电子效应; C)相邻 H 的结构关系; D)相邻 H 原子的个数 6) 在AlCl3等催化剂作用下,发生 F-C 烷基化最快的化合物是 A) 苯; B) 甲氧基苯; C) 甲苯; D)氯苯; E) 溴苯 7) 与FeCl3发生颜色反应,是检验哪类化合物的主要方法? A) 羟基结构; B) 醚链结构; C) 烯醇结构; D) 酯基结构 8) 将下列碳正离子按照稳定性从强到弱排序 A) ; B) ; C) ; D) ; E) CH 2 =CHCH 2 9)EtO2CCH(Me)CH(CO2Et)CH2CH2CO2Et在NaH作用下进行Dieckmann缩合的主产物是哪一个? O CO 2 Et CO 2 Et O CO 2 Et EtO 2 C O EtO 2 C CO 2 Et O EtO 2 C CO 2 Et A) B) C) D)10) 1874年, 范特霍夫(vant Hoff J H)和勒贝尔(LeBel J A)提出了有机化学中十分重要 的概念, 它是 A) 碳是四价的; B) 碳原子可以自相成键; C) 碳的四面体结构; D) 共价键的概念 11) 下列化合物中容易发生 SN1 反应的是 科目名称:有机化学 第 2 页 共 6 页 A) CH3CH2CH2I ; B) Ph3CCl ; C) I ; D) Br 12) 具有下列结构式的分子哪个没有手性? H CH 3 CH 3 CO 2 H CO 2 H NH 2 NO 2 C H 3 H CH 3 C H 3 Me H H Et A) B) C) D)13)下列化合物中不能作为双烯体发生狄尔斯-阿尔德(Diels-Alder)反应的化合物是 O I I Ph Ph A) B) C) D)14)吡咯与CHCl3,KOH反应生成2-吡咯甲醛。该反应称 A) Cannizzaro反应; B) Reimer-Tiemann反应; C) Friedel-Crafts; D) Vilsmeier反应 15) 下列四个试剂,亲核性最强的是 A) p-CH3C6H4O -; B) p-NO2C6H4O - ; C) p-ClC6H4O - ; D) p-CH3OC6H4O -16) 下列分子式中,下面划有横线的H的NMR化学位移最大的是 (A) CH CHCH 2 CC H H (B) CH 2 CHCHC CH H (C) CH 2 CHCH 2 CCH (D) (CH 3 ) 3 CH _ _ _ _17) 对氯甲苯的结构中有 A) -共轭; B) -共轭和p-共轭; C) -共轭和-超共轭; D) -共轭、p-共轭和-超共轭; E) -共轭、p-共轭和-p 超共轭 18) 构象异构属于 A) 碳链异构; B) 构造异构; C) 顺反异构; D) 立体异构; E)构型异构 19) 乙酸与乙醇发生酯化反应时,加浓 H2SO4的作用是 A) 脱水作用; B) 吸水作用; C) 氧化作用; D) 既起催化作用又起吸水作用 20)下列化合物按照酸性从强到弱排序是 1) FCH2COOH; 2) NO2CH2COOH ; 3) PhCH2COOH; 4) HCCCH2COOH A) 2143; B) 1234; C) 1243; D) 4213. 21) 在DNA双螺旋结构中,能互相配对的碱基是 A) A 与 G ; B) A 与 T ; C) C 与 U; D) T 与 U 22) 将下列两个化合物命名(如果含有手性请注明) (4 分) A) HO ; B ) N NO 2 科目名称:有机化学 第 3 页 共 6 页 二、完成下列有机反应,注意立体化学及主要产物。 (共40分,共19小题,1-17 每题2分,18-19每题各3分) 特别提醒:有立体化学未标注或有多个产物时未注明主产物不得分! 1) HCl, CH 2 Cl 2 ? CH 3 CH 3 OCO COOCMe 32) 1mo lBr 23) Br KOC 2 H 5 ?4) H 3 CO Cl O O 1 mol (n-Bu) 2 CuLi Et 2 O, -78 o C5) Me 2 CHC-NH 2 O NaOBr NaOH +6) 7) O + (CH 3 ) 2 S + -CH 2 - O8) OH Cl OH -9) 10) 11) 12) 科目名称:有机化学 第 4 页 共 6 页 13) H N HCHO, (CH 3 ) 2 NH HOAc, H 2 O14) N H O O + AB H+ (a) CH 2 =CHCH 2 Br (b) H 3 O +15) O a) 足量 B 2 H 6 b) H 2 O 2 ,N aO H NaIO 4 B A16) AB Pd/C, H 2 CHO CHO 足量 HCHO OH -17) Br NaCN CH 2 NH 2 CH 3 CHCH 2 Br A? B? CH 3 CHCH 2 CH 2 NH 218) Ph OH Ph CH 2 OH H 3 O + Ph 3 P + CH 2 - A B a) B 2 H 6 b) HOAc C19) 三、实现以下转变合成并注意其立体化学、反应条件和试剂比例(允许使用常规 试剂或3个碳原子以下的其他有机化合物作为辅助原料) (共 24 分 ) 1)( 4 分), 以环己烷为原料合成 () OH OH2)(6 分 ) NH 2 Cl O 2 N 科目名称:有机化学 第 5 页 共 6 页 3) (4 分) 以乙酰乙酸乙酯 (MeCOCH2COOEt) 为起始原料 (其他试剂任选) 合成 O Me Ph4) (5 分)以苯和其它含碳原子不多于 3 的化合物合成 NH 2 OH O5) (5 分) , 以 为原料合成 O O O O CH 3 四、试为下述反应建议合理的、可能的、分步的反应机理,有立体化学及稳定 构象必须说明( 共 21 分 ) 1)(4 分) O O O OH OH _ . 2) (5 分) O Br H 2 O O OH3) (6 分) O CMe 3 Me 3 C CMe 3 Me 3 C O O TsOH PhMe,4) (6分) 科目名称:有机化学 第 6 页 共 6 页 五 、波谱分析和结构推理题(共 19 分,共 4 题) 注:要有具体推理过程及波谱数据归属,只有正确结构而无推理最多给相应分 数的50%。 (峰裂分:s单峰;d 双峰;t 三重峰;dt 先双再三重峰;dd两次双重峰裂分; m 多重峰) 1) (5 分) 4-甲基-4-酰氯-1-戊烯在 AlCl3存在下可发生反应得到 A,A 的谱学数据为:质 谱分子离子峰 110;红外的最强吸收峰在 1720 波数处;氢谱数据(ppm)为 7.7 (1H, dt, J = 6 and 3 Hz),6.2 (1H, dt, J = 6 and 2 Hz),2.2 (2H, dd, J = 3 and 2 Hz),1.1 (6H, s) 。试推断A 的结构。 2) (5 分) 某未知物分子式为C 6 H 10 O 2 ,核磁共振碳谱数据(ppm)如下:14.3(四重峰) , 17.4(四重峰) ,60.0(三重峰) ,123.2(二重峰) ,144.2(二重峰) ,166.4(单峰) 。试推 导其结构。 3) (4 分) 苯乙酮在 NaOH 存在下可发生反应得到 A, A 的谱学数据为: 质谱分子离子峰 306; 红外的最强吸收峰在 1600 和1500 波数处;氢谱数据(ppm)为 8.05 (3H, s),7.64 (6H, d, J = 6 Hz),7.50-7.30 (9H, m);碳谱数据(ppm)为 142,141,129,127,126,125。试 推断 A 的结构。 4) (5 分) 某二溴代化合物 A 在碱性条件下与足量丙二酸乙酯反应得到化合物 B,化合物 B 与单质碘在乙醇钠溶液中反应可以得到化合物 C,C 在碱性条件下经过加热再酸化处理得到 化合物 D,化合物 D 在强酸下与乙酸酐处理可以得到化合物 E(C 7 H 8 O 3 ) ,元素分析得知化 合物 B 到E均只含有 C、H、O 三种元素。请写出化合物 A 到E 的各个结构式。 试题纸同答卷一起交回