2012中国科学院大学考研真题之分析化学.pdf
科目名称:分析化学 第 1 页 共 5 页 中国科学院研究生院 2012年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题 科目名称:分析化学 考生须知: 1本试卷满分为150分,全部考试时间总计180分钟。 2所有答案必须写在答题纸上,写在试题纸上或草稿纸上一律无效。 3. 可以使用无字典存储和编辑功能的电子计算器。 一 选择题 (每题2分,共40分) 1 使用分析天平进行称量过程中,加、减砝码或取、放物体时,应把天平梁托起,这是为了 A 称量快速 B 减少玛瑙刀口的磨损 C 防止天平盘的摆动 D 防止指针的跳动 2 若试样的分析结果精密度很好,但准确度不好,可能原因是 A 试样不均匀 B 使用试剂含有影响测定的杂质 C 有过失操作 D 使用的容量仪器经过了校正 3 有一组平行测定所得的分析数据,要判断其中是否有异常值,应该用 A F检验法加t检验法 B F检验法 C t检验法 D Q检验法 4 共轭酸碱对的Ka和Kb的关系是 A Ka=Kb B KaKb=1 C KaKb= KW D Ka/Kb= KW 5 若测定污水中痕量三价铬与六价铬应选用下列哪种方法 A 原子发射光谱法 B 原子吸收光谱法 C 荧光光度法 D 化学发光法 6 金属离子M与L生成逐级配位化合物ML、ML2MLn,下列关系式中正确的是 A MLn=MLn B MLn=KnML C MLn=nMnL D MLn=nM L n 7 指出下列叙述中错误的结论 A 酸效应使配合物的稳定性降低 科目名称:分析化学 第 2 页 共 5 页 B 水解效应使配合物的稳定性降低 C 配位效应使配合物的稳定性降低 D 各种副反应均使配合物的稳定性降低 8 下列四种萃取剂中对金属离子萃取效率最好的是 A NOH B CH3CH2OH C CH3CH2OCH2CH3 D CH3(CH2)3OH 9 循环伏安法主要用于 A 微量无机分析 B 定量分析 C 定性和定量分析 D 电极过程研究 10 在制备纳米粒子时,通常要加入表面活性剂进行保护,这主要是为了防止 A 颗粒聚集长大 B 均相成核作用 C 表面吸附杂质 D 生成晶体形态 11 在EDTA配位滴定中,下列有关掩蔽剂的叙述错误的是 A 配位掩蔽剂必须可溶且无色 B 沉淀掩蔽剂生成的沉淀,其溶解度要很小 C 氧化还原掩蔽剂必须能改变干扰离子的氧化态 D 掩蔽剂的用量越多越好 12 气液色谱中,保留值实际上反映的是下列哪两者间的相互作用 A 组分和载气 B 载气和载体 C 组分和固定液 D 组分和载体 13 下列化合物中,不能发生麦氏重排的是 A B C D 14 下列化合物中,所有质子是磁等价,在NMR光谱中只有一个吸收峰的结构是 A CH3CH2CH2Br B C CH2=CHCl D CH3OH 15 下列化合物中,同时有n*,*,*跃迁的化合物是 A 一氯甲烷 B 丙酮 C 1,3-丁二烯 D 甲醇 16 下列化合物中,C=O最大的是 A COClR B CORR 科目名称:分析化学 第 3 页 共 5 页 C COORR D COR 17 关于荧光效率,下面错误的叙述是 A 具有长共轭的*跃迁的物质具有较大的荧光效率 B 分子的刚性和共平面性越大,荧光效率越大 C 顺式异构体的荧光效率大于反式异构体 D 共轭体系上的取代基不同,对荧光效率的影响也不同 18 原子吸收光谱由下列哪种粒子产生的? A 固态物质中原子的外层电子 B 气态物质中基态原子的外层电子 C 气态物质中激发态原子的外层电子 D 气态物质中基态原子的内层电子 19 使用重铬酸钾法测铁时,滴定前先要在铁盐溶液中滴加适量的Sn2溶液,其目的是 A 防止Fe2+被氧化 B 作为指示剂 C 还原Fe3+ D 作为催化剂 20 预测某水泥熟料中的 SO3含量,由 4 人分别进行测定。试样质量皆为 2.2g,4 人获得 4份报告如下。哪一份报告是合理的? A 2.0852% B 2.085% C 2.09% D 2.1% 二 填空题 (每空1分,共30分) 1 空心阴极灯发射的光谱,主要是 的光谱,光强度随着 的增大而增大。 2 由于电解一般是在水溶液中进行,所以要控制适当的电极电位和溶液的 pH值,以防止水的分解。当工作电极为阴极时,应避免有 析出,当工作电极为阳极时,应避免有 产生。 3 标定HCl溶液的浓度时,可用Na2CO3或 Na2B4O710H2O为基准物质。若Na2CO3吸水,则标定结果 (偏高、偏低或无影响),若Na2B4O710H2O结晶水部分失去,则标定结果 (偏高、偏低或无影响)。若两者不存在上述问题,则选用 作为基准物质更好,原因是 。 4 测定蛋白质中含N量时,通常采用蒸馏法,产生的NH3用 吸收,过量 用 标准溶液回滴。 科目名称:分析化学 第 4 页 共 5 页 5 在萃取分离中,同量的萃取溶剂分几次萃取的效率比一次萃取的效率 ,但增加萃取的次数会影响 。 6 Fe3+, Co2+, Ni2+, Cu2+, Zn2+混合溶液流过阳离子交换树脂柱时,最先流出交换柱的离子是 。 7 在沉淀反应中,沉淀的颗粒愈小,沉淀吸附杂质愈 。 8 平均活度系数依赖于存在的所有电解质的 和它们的 ,而与它们的化学性质无关。 9 标准溶液是指_的溶液;得到标准溶液的方法有_和_。 10 某人测定纯明矾后报出结果,=10.790.04(%)(置信度为 95%),你对此表达的理解是_。已知理论值为10.77%,而测定的平均值为10.79%,其差别是由_引起的。 11 草酸与 Al3+的逐级稳定常数 lgK1=7.26,lgK2=5.74,lgK3=3.30。则累积稳定常数 lg2为_。总稳定常数lg总为_。 12 氧化还原滴定计量点附近的电位突跃的长短和 与 两电对有关,它们相差愈 ,电位突跃愈 。 13 表面分析方法包括 、二次离子质谱、 、近场光学显微镜和激光共焦显微镜等技术。 三 简答题 (共5题,27分 ) 1 (6分)测定Ca2+时,在重量分析法中为什么用稀(NH4)2C2O4洗涤液洗涤CaC2O4沉淀,而在KMnO4法中为什么只能用蒸馏水洗涤? 2 (6 分)某同学测定食盐中氯的含量时,实验记录如下:在万分之一分析天平上称取0.0211 g样品,用沉淀滴定法的莫尔法滴定,用去0.0973 molL-1AgNO3标准溶液3.5735 mL。请指出其中错误,如何才能提高测定的准确度? 3 (6分)什么是化学位移?影响化学位移的因素有哪些? 4 (5分)在用pH玻璃电极测量溶液的pH值时,为什么要选用与试液pH值接近的pH标准溶液定位? 5 (4分)提高分析结果准确度的方法有哪些? 四 计算题(共5题,53分) 科目名称:分析化学 第 5 页 共 5 页 1 (12分)用0.1000 molL-1 NaOH 标准溶液滴定20.00 mL 0.05000 molL-1 H2SO4溶液,试计算: (1)滴定开始前溶液的pH值? (2)滴定至化学计量点时溶液的pH值?应选用何种指示剂? (3)滴定至pH7.0时的终点误差。(H2SO4 pKa2.0) 指示剂 甲基橙 甲基红 溴甲酚紫 酚 红 酚 酞 变色范围 (pH值) 3.14.4 4.46.2 5.26.8 6.48.0 8.010.0 颜色变化 红黄 红黄 黄紫 黄红 无红 2 (12分)在pH=10.00的氨性缓冲溶液中,以铬黑T作指示剂,用0.020 molL-1的EDTA滴定0.020 molL-1的Ca2+溶液,计算终点误差,若滴定的是0.020molL-1的Mg2+溶液,终点误差为多少?计算结果说明了什么?(已知pH=10.00时,lgaY(H)=0.45, lgKMgY=8.7, lgKCaY=10.69,pCaep=3.8,pMgep=5.4) 3 (12 分)用 20.00mL 的 KMnO4溶液恰能氧化一定质量的 KHC2O4H2O,同样质量的KHC2O4H2O又恰能被25.20mL的0.1000 molL-1的KOH溶液中和。计算KMnO4溶液浓度为多少?又用该溶液滴定 Fe2+,问每 1.00mL 的 KMnO4 溶液相当于多少克铁?(MFe=55.85) 4 (10分)在100 mL含有1.010-3 mol NaI和5.010-3 mol NaCl溶液中加入4.010-3 mol AgNO3溶液,计算溶液中残留的I-浓度。(AgCl KSP=1.810-10, AgI KSP=8.510-17) 5 (7分)某色谱柱的理论塔板数为3136,吡啶和2-甲基吡啶在该柱上的调整保留时间分别是8.5min和9.3min,空气的保留时间为0.2min。计算吡啶和2-甲基吡啶在该柱上的分离度。 请将试题、卷同答题纸一起交回