2019年南开大学考研826有机化学(化学学院)考试大纲.pdf
1 826 有机 化学( 化学 学院)考试 大纲 一、考试 目的 本考试是为我校招收有机化学、 高分子化学与物理、 化学生物学、 精 细化学品化学、 材料物理与化学、 材料学、 应用化学、 植物病 理学、 农业昆虫与害虫防治、 农药学、 材 料工程和化学工程的硕士研究生而设置的入学考试科目。 二、考试 的性质与范围 本考试是测试考生有机化学水平的尺度参照性水平考试, 考试范围包括本大纲规定 的内容。 三、考试 基本要求 1. 要求考生具备有机化学相应的背景知识。 2. 掌握有机化学的基本原理, 并能应用这些原理和思想方法处理、 解决化学中的实 际问题。 四、考试 形式 本考试采取客观试题与主观试题相结合, 单项技能测试与综合技能测试相结合的方 法,强调考生运用有机化学基本原理解决问题的能力。 试卷满分及考试时间:本试卷满分为 150 分,考试时间为 180 分钟。 答题方式:答题方式为闭卷考试(可以使用数学计算器) 。 五、考试 内容 一、绪论 :1. 有机化合 物和有机化学反应 的特 点 ;2. 价键理论, 杂化轨道理论,共振 理论和共振极限式,分子轨道理论初步,键长、键角、键能和键的极性,非共价键力, 偶极矩、极性与分子结构的关系;3. 酸碱理论(Brnsted-Lowry 酸 碱理论,Lewis 酸碱 理论,软硬酸碱理论,共轭酸碱理论) 。 二、烷烃 :1. 结构(杂 化轨道理论描述 ,构象 及稳定性) ,命名(中 英) ;2. 物理性 质 (bp. mp. 溶解度等与结构的关系) , 分子间作用力; 3. 化学性质: 自由基卤代反应的历 程及选择性,自由基的结构与稳定性的关系,热裂,燃烧热与烷烃稳定性的关系。 三 、 环烷烃 :1. 命名 ( 中英) ;2. 结构及影响环烷烃稳定性因素;3. 环的几何异构;4. 环己烷及取代环己烷 稳定 构象;5. 化学性质: 一般反应和小环开 环反 应;6. 环烷烃的 2 制备:Wutz 反应,卡 宾或类卡宾的加成反应。 四 、烯 和双 烯: 1. 结构,异构 ,命名 (杂化 轨道理论 ,分子 轨道理 论对 键 描述,共 轭和共振概念, 几何异构, 中英文命名, 烯烃结构和稳定性的关系); 2. 化学性质: 亲 电加成 (反应, 历程方向及理论解释) ; 共轭双烯的 1,2- 1,4- 加成 ; 氧化还原反应; Diels-Alder 反应的 机理、 区域选择性和立体选择性; 自由基加成反应, - 卤代反 应;3. 烯的制备;4. 碳正离子的稳定性与重排,电子效应和体积效应。 五、炔:1. 结构,命名 ;2. 化学性质 : 亲电加成; 炔氢的酸 性及相关反应 ; 乙炔与亲核试剂加成及在工业中应用; 炔的低聚反应; 炔烃的氧化还原反应; 3. 炔 的制备。 六、 芳 香烃:1. 结构、 命名 (大 键及稳定性 , 中英文命名) ;2. 苯的亲电取代反应 (历 程,反应进程图) ;3. 取代苯的亲电取代反应 (定位规则及解释,定 位规则在合成中的 应用); 4. 取代苯的亲核取代反应; 5. 烷基苯及烯基苯的相关反应; 6. 苯及取代苯的氧 化还原反应(如苯环侧链的氧化,Birch 还原 等)7. 多核芳烃,联苯,萘,菲,蒽等的 结构与反应;8. 芳香性与 Hchel 规则 9. 非 苯芳香化合物。 七 、 立体化学 :1. 旋光 异构存在的充分必要条件;2. 手性与对称性;3. 手性碳化合物, RS 标记,各种构型式之间的相互转化;4. 手性中心和手性轴,手性面的旋光化合物; 5. 邻基参与反应;6. 烯烃加成立体化学(反式与顺式加成) 。 八、 卤代烃:1. 结构, 命名 (中英) ;2. 化学性质: 亲核取代反应历程 (S N 1,S N 2, 离 子对历程) ,反应活性, 反应区域选择性, 立体 化学;3. 消去反应及 历程(E1 ,E2 ) , 反应活性,反应区域选 择性,立体化学;4. 消去与取代竞争;5. 邻基参与反应;6. 与 活泼金属的反应, 金属试剂的亲核加成及亲核取代反应;7. 亲核试剂的亲核性比较;8. 卤代烃的还原反应; 9. 芳环上的亲核取代反应, 芳环上的消去反应, 苯炔的制备及相关 化学反应;10. 卤代烃制备;11. 两(双)位负离子的相关反应(例如硫氰酸根) 。 九、 醇 ,酚, 醚:1. 结 构, 命名 (中英) ;2. 物理性质;3. 醇、 酚、 醚的制备方法;4. 醇的化学性质: 酸碱性; 取代与脱水反应; 重排(如 Pinacol 重排,碳正离 子重排等) ; 成醚, 成酯, 磺酸酯的制备、 化学反应及反应中的立体化学; 氧化; 3 5. 酚的化学性质: 酸性; 成醚和成酯; 芳环上的反应;6. 醚和环氧化合物的 化学性质: 醚键断裂 ; 环氧化合 物的开 环反应、 区域选 择性及 立体选择性 ; Claisen 重排反应; 冠醚;7. 羟基的保护与脱保护。 十、 物理方法有机 结构测定:1. IR : 基本原理 : 结构与红外吸收关系; 红外频区 与波谱分析;2. NMR : 基本原理; 化学位移与影响因素; 自旋偶合裂分 (n+1 规律) ; 峰面积比与结构关系; 1 H NMR 谱图解析; 13 C NMR 谱,DEPT 谱的 特征;3. UV 和 Mass 谱: 结构与紫外吸收关系; 质谱原理; 质谱碎片规律及 质谱应用。 十一 、 醛酮:1. 命名 (中英) ;2. 物理性质 ( 含波谱性质) ;3. 制备;4. 化学性质: 烯醇式与酮式的互 变异构 ; 简单亲核 加成( 历程,反应活性 ,立体 化学) ; 缩合 反应 (氨衍生物反应,Wittig 反应, 羟醛缩合反应, 安息香缩合, 羰基-氢酸性, 涉及 羰基 -碳负离子的反应 , 卤仿反应, 通过硒氧化物的消除制备 ,- 不 饱和羰基化合物) ; 氧化还原 (包括歧化反应) ; ,- 不饱 和醛酮的 1,2- 1,4- 加成 ; Beckmann 重排; 5. 亚胺和烯胺的生成,反应和应用;6. 其他极性不饱和键(例如硝基、氰基等)的 - 碳负离子的反应,以及,- 极性不饱和键化合 物的加成反应;7. 羰基的保护与脱保护。 十二 、 羧酸及衍生物 :1. 结构, 命名;2. 物 理性质;3. 羧酸的制备 ;4. 羧酸的化学性 质: 酸性与结 构关系 ; 生成衍生 物的反 应; 羧酸衍 生物的 亲核取代反应 及相 互转化 (历程, 活性, 应用) ; 脱羧反应, 酯的热消除反应;5. 羧 酸及衍生物的还原 反应;6. 涉及羧酸, 酸酐, 酯, 腈 -H 的相关 反应: - 卤代; Perkin 反应; 酯 缩合反应;7. 与金属试剂的反应;8. 羧基的保护与脱保护。 十三、羧酸衍生物碳负离子的反应:1. 双重-H 化合物酸性及互变异构;2. 双重-H 化合物亲核取代反应及在合成中的应用 (三乙, 丙二酸二乙酯, 其它双重 -H 化合物) ; 3. 双重 -H 化合物亲核加成反应及在合成中的应用(包括 Michael, Knoevenagel, Reformasky, Darzen 反 应) ;4. 有机化合物的酸性比较,碳负离子的稳定性及相关反应. 十四 、胺:1. 结构,命名;2. 物理性质;3. 化学性质: 碱性与 结构关系; 烷基 化和酰基化反应; Hofmann 消去反应; 与亚硝酸的反应; 烯胺生成及应用; 4 芳胺环上的反应;4. 胺的制备: 卤代 烃氨解; Gabriel 合成 ; 含氮化合物 还原; Hofmann 重排 、Curtius 重排、Schmidt 重排; Mannich 反应; Bucher 反应;5. 叔胺的氧化和 Cope 消除反应;6. 重氮盐的反应: 偶合反应; 重氮基被 取代的反应及应用;7. 重氮甲烷的反应和应用;8. 胺的保护与脱保护。 。 十五、 协同 反应:1. 电 环化反应;2. 环加成反应 (4+2, 2+2); 3. - 迁 移反应 (氢的 1j , 碳的 1j ,Cope 重排,Claisen 重排) 。 十六、 糖:1. 单糖的结 构 (开链和环状结构的相互转化, 吡喃糖的构象); 2. 单糖化学 性质(包括糖结构的保 护,糖链递增,递降, 成醚,成酯,氧化还原 ,成脎等); 3. 典 型双糖(麦芽糖,蔗糖,纤维二糖,乳糖)的结构特点和反应;4. 环糊精结构和应用; 5. 多糖(淀粉,纤维素) ;6. 生物上重要的糖。 十 七、氨 基酸蛋白 质:1. 天然氨基酸;2. - 氨基酸合成与拆 分;3. 氨基酸的化学 性质 (包括等电点) , 氨基酸的合成方法;4. 多肽: 定义与命名; 结构特点; 多肽 结构测定; 多肽的合成;5. 蛋白质分类与结构;6. 酶(催化特点) 。 十八、杂环化合物:1. 杂环分类及命名 ;2. 吡啶(结构,亲电 取代反 应,亲核取代反 应,侧链的反应) ;3. 吡咯,呋喃,噻吩、咪 唑、吲哚、喹啉和异喹 啉(结构,亲电和 (或) 亲核取代反应, 合成方法) ; 4. 核酸 ( DNA, RNA); 5. 其它重要核苷酸 (ATP, NAD, 辅酶 A)。 十九、萜,甾体化合物:1. 萜和异戊二烯 规律 ;2. 典型萜类化 合物 (开链,单环, 双 环单萜,多萜) ;3. 甾体化合物(结构特征和典型化合物) 。 二十 、 杂原子及金属有机化合物 : 1. 硼烷相关 反应 (硼氢化氧化及其区域选择性和立体 选择性 ;硼 烷作 为还 原 剂的反 应( 例如 9-BBN); 2. 烯醇 硅醚 的制 备,区 域选 择性和 相关反应, 烯醇硅醚的水解;3. 磷、 硫叶利德的制备和相关反应, 涉及的反应机理;4. 有机铜试剂及相关反应;5. Pd 催化剂催化的 偶联反应;6. Ru 催化 剂催化的烯烃复分解 反应。