2019昆明理工大学硕士研究生考试真题之846物理化学A卷.docx
昆明理工大学2019年硕士研究生招生入学考试试题(A卷)考试科目代码:846 考试科目名称 :物理化学 考生答题须知1 所有题目(包括填空、选择、图表等类型题目)答题答案必须做在考点发给的答题纸上,做在本试题册上无效。请考生务必在答题纸上写清题号。2 评卷时不评阅本试题册,答题如有做在本试题册上而影响成绩的,后果由考生自己负责。3 答题时一律使用蓝、黑色墨水笔或圆珠笔作答(画图可用铅笔),用其它笔答题不给分。4 答题时不准使用涂改液等具有明显标记的涂改用品。一、选择题。请在答卷上填入正确答案代号。(本大题共15小题, 每小题2分, 共30分)1下面的说法符合热力学第一定律的是( ) (A) 在一完全绝热且边界为刚性的密闭容器中发生化学反应时,其热力学能一定变化; (B) 在无功过程中, 热力学能变化等于过程热, 这表明热力学能增量不一定与热力学过程无关; (C) 封闭系统在指定的两个平衡态之间经历绝热变化时, 系统所做的功与途径无关; (D) 气体在绝热膨胀或绝热压缩过程中, 其热力学能的变化值与过程完成的方式无关。2DH Qp此式适用于哪一个过程: ( ) (A)理想气体从101325Pa的始态反抗恒定的压力10132.5Pa膨胀到终态; (B)在0、101325Pa下,冰融化成水; (C)电解CuSO4的水溶液; (D)气体从298K,101325Pa可逆变化到373K,10132.5Pa )。3已知水的下列5种状态:(1) 373.15K, p, 液态 (2) 373.15K, 2 p, 液态 (3) 373.15K, 2 p, 气态(4) 374.15K, p, 液态 (5) 374.15K, p, 气态下列4组化学势的比较中,哪个不正确? ( )(A) 21; (B) 54; (C) 35; (D) 3 1 。 4. 当发生极化现象时,两电极的电极电势将发生怎样的变化?( )(A)阳极变得更正,阴极变得更负(B)阳极变得更负,阴极变得更正(C)两者都变得更正(D)两者都变得更负5在实际气体的节流膨胀过程中,哪一组描述是正确的: ( ) (A)Q 0, DH 0, Dp 0; (B)Q 0, DH 0 ; (C)Q 0, DH 0, Dp 0; (D)Q 0, DH 0, Dp 0。6已知反应 3O2(g) = 2O3(g) 在25时DrHm = -280Jmol-1,则对该反应有利的条件是:( )(A) 升温升压 (B) 升温降压 (C) 降温升压 (D) 降温降压 7由CaCO3(s), CaO(s), BaCO3(s), BaO(s)及CO2(g)构成的平衡体系,其组分数C和自由度数f分别为:( )(A)C=3, f=0; (B)C=2, f=2; (C) C=1, f=1; (D)C=4, f=1。昆明理工大学2019年硕士研究生招生入学考试试题8. 在298K下,以下电解质溶液的浓度相同时,离子的平均活度系数最大的是:( )(A)MgSO4 (B)NaCl (C)MgCl2 (D)Na3PO49. 关于物理吸附的下列描述中,哪一条是不正确的?( )(A) 吸附力来源于范德华力,其吸附一般不具有选择性;(B) 吸附层可以是单分子层或多分子层;(C) 吸附焓小;(D) 吸附速率小。10. 有关气体反应碰撞理论的描述中,哪一个是错误的?( )(A)气体分子必须经过碰撞才能发生反应;(B)碰撞必须达到某临界能才能发生反应;(C)反应速率与碰撞频率成正比;(D)临界能越大,反应速率越大。11. A物质高温分解时,实验测得A物质、产物B、产物D的浓度随时间的变化曲线如右图所示,由此可以判定该反应是 : ( )(A) 基元反应;(B)对峙反应;(C)平行反应;(D)连串反应12. 当表面活性剂加入溶剂后,产生的结果是( )(A),正吸附; (B),负吸附; (C),正吸附; (D),负吸附。13. 用铜电极电解CuCl2水溶液时,不考虑超电势,在阳极上将会发生什么反应? ( )( 已知:,)(A)析出氧气; (B)析出氯气;(C) 析出铜; (D)铜电极溶解。14. 根据过渡态理论,液相双分子反应的实验活化能与活化焓之间的关系为:( ) (A) (B) (C)(D)15. 水不能润湿荷叶表面,接触角大于90o,当水中加入皂素后,接触角将:( )(A)变大; (B)变小;(C)不变;(D)无法判断。二、 填空题。在题中“_”处填上答案。(本大题共7小题,共16分)1.(4分)在绝热、恒压、W=0的封闭系统内发生下列反应:,使系统的温度升高、体积变大。此过程: (1)W ; (2) ; (3) ; (4) 。昆明理工大学2019年硕士研究生招生入学考试试题2.(2分)已知反应:Fe2O3(s)+3C(石墨)=2Fe(s)+3CO(g)的,则反应的= kJmol-1。3. (2分)在298K时,某弱电解质溶液的浓度从0.01增加到0.1,其电导率_,摩尔电导率_。(填入“增加”、“减少”或“不变”)4. (2分) 某反应反应掉5/9所需时间是反应掉1/3所需时间的2倍,则该反应为 级反应。 5. (1分)在毛细管内装入普通不润湿性液体,当将毛细管右端用冰块冷却时,管内液体将_移动。(填入“向左”、“向右”、“不动”或“来回”)6. (2分)根据吉布斯相律,三组分平衡系统的最大自由度数为_,最大相数为_。7. (3分)Rayleigh公式表明,散射光总能量与入射光波长的 次方成反比,散射光强度与单位体积中的粒子数成 (填“正比”或“反比”),分散相与分散介质的折射率相差越 (填“大”或“小”),则散射作用亦愈显著。三、问答题。请回答下列各题。(本大题共2小题, 共20分)1(10分)催化反应与非催化反应相比,催化反应有哪些特点?某一反应在一定条件下的平衡转化率为25.3%,当有某催化剂存在时,反应速率增加了20倍。若保持其他条件不变,问转化率为多少?催化剂能加速反应的本质是什么?2(10分)孤立系统从始态不可逆进行到终态DS0,若从同一始态可逆进行至同一终态时DS0。这一说法是否正确?有人认为理想气体向真空膨胀是等熵过程。因为理想气体向真空膨胀时温度不变,故dU0;对外不做功,故pdV0。所以由dUTdS-pdV可得TdS0。因T0,故dS0。这样的分析正确吗?四、 计算题。(本大题共7小题,共84分)(计算时可能用到的常数:R=8.314Jmol-1K-1;F=96500Cmol-1;NA=6.0231023。)1. (12分)101.3 kPa下, 1 mol 100的水与 100 的大热源相接触, 经过两种不同的过程到达终态为100, 101.3 kPa的水蒸气: (1)保持压力不变; (2)向真空膨胀。试分别计算这两种过程的, Q、W、U 、H、S、A及G 并判断过程是否可逆。已知 100,101.3 kPa下水的摩尔气化热vapHm = 40.71 kJ.mol1, Vm (l) = 18.810-6 m3.mol1, Vm (g) = 3.02102 m3.mol1。2(10分)香烟中主要含有尼古丁(Nicotine),是致癌物质。经元素分析得知其中含 9.3% 的 H,72% 的 C 和 18.7% 的 N。现将 0.6 克尼古丁溶于 12.0 克的水中,所得溶液在101325Pa 下的凝固点为 0.62,求出该物质的摩尔质量MB并确定其分子式(已知水的摩尔质量凝固点降低常数为 1.86 Kkgmol1)。3.(10分)将NH4Cl(s)放入一真空容器内,在400K下分解反应达平衡后,容器内总压力为0.084 p。问:(1)反应的K和rGm是多少?(2)如果将NH4Cl(s)放入事先充有NH3(g)、HCl(g)和N2(g)的容器内,各气体的分压分别为0.03p、0.11 p和0.005 p,问系统中NH4Cl(s)能否分解?昆明理工大学2019年硕士研究生招生入学考试试题4. (16分) 相图题。二组分系统T-x相图如下:(1)列表指出15相区及E2点的相态和成分、条件自由度数;(2) 请写出化合物C的分子式;(3)在E1点发生了什么反应?请写出反应方程式;(4)在相图的右边作溶液P的冷却曲线,并标明其相态的变化;(5)将10 mol溶液P冷却,最初可得到何种固体纯物质?估算其最大值是多少?5. (14分) Weston标准电池:其电动势与温度的关系式为:(1)写出电极反应和电池反应;(2)试求在298.15K,当电池可逆地产生2mol电子的电荷量时,电池反应的, 和电池反应的热;6、(10分)乙烯热分解反应:C2H4(g)C2H2(g) + H2(g),反应半衰期与乙烯起始浓度无关,在800时,反应经过10小时有50%的乙烯分解。已知该反应的活化能为250.8 kJmol-1。欲使10秒内有60%的乙烯分解,问温度应控制在多少? 7.(12分)水的表面张力与温度的关系为:。将10kg纯水在303K(即30)及100kPa条件下等温等压可逆分散成半径为10-8m的球形雾滴。计算:(1)该雾滴所受的附加压力; (2)小雾滴的饱和蒸气压; (3)环境所消耗的非体积功。(已知303K、100kPa时水的密度为995kgm-3,饱和蒸气压为4.24kPa。不考虑分散度对表面张力的影响。)第 6 页 共 6页