2020年杭州师范大学725物理化学考研真题.DOC
杭 州 师 范 大 学 硕 士 研 究 生 招 生 考 试 命 题 纸杭 州 师 范 大 学2020 年招收攻读硕士研究生考试题 考试科目代码: 725 考试科目名称: 物理化学 说明:考生答题时一律写在答题纸上,否则漏批责任自负。物理常数 R=8.314 J.mol-1.K-1,F=96485 C.mol-1, p =100K Pa一、单选题(每题2分,共30分)1. 封闭体系从 A 态变为 B 态,可以沿两条等温途径:甲)可逆途径;乙)不可逆途径则下列关系式: U可逆U不可逆 W可逆W不可逆 Q可逆Q不可逆 ( Q可逆 - W可逆) ( Q不可逆 - W不可逆) 正确的是: (A) (1),(2) (B) (2),(3) (C) (3),(4) (D) (1),(4)2. 已知:Zn(s)+(1/2)O2ZnO cHm=351.5 kJmol-1 Hg(l)+(1/2)O2HgO cHm= 90.8 kJmol-1因此 Zn+HgOZnO+Hg 的rHm是: (A) 442.2 kJmol-1 (B) 260.7 kJmol-1(C) -62.3 kJmol-1 (D) -442.2 kJmol-13. 对于不做非体积功的封闭体系,下面关系式中不正确的是: (A) (H/S)p= T (B) (F/T)V= -S (C) (H/p)S= V (D) (U/V)S= p4. 理想气体的 atto 循环由下面四个可逆步骤构成: (A) 气体绝热可逆压缩 (B) 恒容升温,气体从环境吸热 (C) 气体经绝热膨胀作功 (D) 恒容降温回到原态 该循环过程的TS图为: 5. 某体系分A,B两部分,这两部分的热力学概率分别为A和B,则整个体系的微观状态数与A,B的关系为:(A)=AB (B)=B /A (C)=A +B (D)=BA6. 在温度T时,纯液体 A 的饱和蒸气压为pA*,化学势为A*,并且已知在pq压力下的凝固点为Tf*,当 A 中溶入少量与 A 不形成固态溶液的溶质而形成为稀溶液时,上述三物理量分别为pA, A,Tf,则 (A) p A*pA,A*A,Tf*pA,A*A,Tf*Tf (C) p A*pA,A*Tf (D) p A*pA,A*A,Tf*Tf7 . 298 K, pq下,苯和甲苯形成理想液体混合物,第一份溶液体积为2dm3,苯的摩尔分数为0.25,苯的化学势为m1,第二份溶液的体积为1dm3,苯的摩尔分数为0.5,化学势为2,则: (A) 12 (B) 12 (C) 1=2 (D) 不确定8. 有一ZnCl2水溶液,m=0.002 molkg-1 ,g=0.83,则a为: (A)1.6610-3 (B)2.3510-3 (C)2.6410-3(D)2.0910-49. 电池(1) Ag(s)AgNO3(a1)AgNO3(a2)Ag(s) 电动势为 E1 电池(2) Ag(s)AgNO3(a1)AgNO3(a2)Ag(s) 电动势为 E2,其液接电势为 EJ。三个电动势间的关系为 (A) E1=E2 (B) E1=E2+ EJ (C) E1=E2- EJ (D) 无法确定10. 以石墨为阳极,电解 0.01 molkg-1 NaCl 溶液,在阳极上首先析出: (A) Cl2 (B) O2 (C) Cl2与 O2混合气体 (D) 无气体析出 已知:f q (Cl2/Cl-)= 1.36 V , h (Cl2)= 0 V , f q (O2/OH-)= 0.401V , h (O2) = 0.8 V 。11. 光化学反应发生的条件是: (A) (DrGm)T, p0 (C) (DrGm)T, p=0 (D) (DrGm)T, p012. 根据活化络合物理论,液相分子重排反应之活化能Ea和活化焓DHm之间的关系是 (A) Ea= DHm (B) Ea= DHm- RT (C) Ea= DHm+ RT (D) Ea= DHm/ RT13. 在绝热条件下,将液体分散成小颗粒液滴,液体的温度将: (A) 上升 (B)下降 (C)不变 (D)无法判定14. 若用g和a2分别表示溶液的表面张力和活度,则在定温下加入表面活性剂后: (A) dg / da2 0 (B) dg / da2 0 (C) dg / da2 0 (D) dg / da2 015. 在空间轨道上运行的宇宙飞船中,漂浮着一个足够大的水滴,当用一根内壁干净、外壁油污的玻璃毛细管接触水滴时,将会出现: (A) 水并不进入毛细管 (B) 水进入毛细管并达到管内一定高度 (C) 水进入毛细管并达到管的另一端 (D) 水进入毛细管并从另一端滴出2、 计算题(共90分)1. 某单原子分子理想气体从T1=298 K,P1=5Pq的初态。(a)经绝热可逆膨胀;(b)经绝热恒外压膨胀到达终态压力P2=Pq。计算各途径的终态温度T2,及Q, W, U,H,S。(18分)2. 在298 K下,将2g某化合物溶于1kg水中,其渗透压与在298 K下,将0.8g葡萄糖(C6H12O6)和1.2kg蔗糖(C12H22O11)溶于1kg水中的渗透压相同。(16分) (1) 求此化合物的分子量; (2) 求化合物溶液的凝固点是多少? (3) 此化合物溶液的蒸气压降低是多少? 已知水的冰点下降常数Kf=1.86 Kkgmol-1 ,298 K时水的饱和蒸气压为3167.7 Pa,稀溶液密度可视为与水同。3. PCl5的分解反应为PCl5(g)PCl3(g)Cl2(g),在523.15 K,101.325kPa下反应到达平衡后,测得平衡混合物的密度为2.695kgm-3, 试计算: (16分) (1) PCl5(g) 的解离度; (2) 该反应的Kqp;(3) 该反应的rGqm。4. 在界面移动法测迁移数的实验中,用 25 mA 的电流通电 80 s,含有 0.01 moldm-3 HCl 溶液的液面向阴极移动了 16.8 cm,已知迁移管的截面积为 1.0010-5 m2,试求H+和Cl-的迁移数。(10分)5. 298K时,有下列电池:(20分)Pt,Cl2(pq)|HCl(0.1molkg-1)|AgCl(s)|Ag(s), 试求:(1) 电池的电动势;(2) 电动势温度系数和有1mol电子电量可逆输出时的热效应;(3) AgCl(s)的分解压。已知DfHmq(AgCl)= - 1.2703105 Jmol-1,Ag(s),AgCl(s)和Cl2(g)的规定熵值Smq分别为:42.70,96.11和243.87JK-1mol-1。6. 硝酸异丙烷在水中被碱中和为二级反应,其反应速率常数用下式表示:(10分)lg(k/dm3mol-1min-1)=-3163K/T+11.899(1) 求表观活化能;(2) 313K时反应物始浓度均为0.008moldm-3,求反应物浓度均达到0.004moldm-3需多少时间?3、 简答题 (15分) 1. 指出下面二组分凝聚体系相图中各相区的相态组成。四、推导题 (15分)1. 汞蒸气存在下的乙烯加氢反应 C2H4H2C2H6按下反应历程进行: Hg H2Hg2H HC2H4C2H5 C2H5H2C2H6H HHHgH2Hg 求 C2H6之生成速率表示式、表观活化能Ea与各元反应活化能的关系。2020 年 考试科目代码 725 考试科目名称 物理化学 (本考试科目共 5页,第5 页)