2020年昆明理工大学硕士研究生入学考试自命题科目试题625药学基础综合一 A卷(2020).pdf
第 1 页 共 12 页 昆明理工大学 2020 年硕士研究生招生入学考试试题( A 卷) 考试科目代码: 625 考试科目名称:药学基础综合一 考生答题须知 1 所有题目 (包括填空 、 选择 、 图表等类型题目 ) 答题答案必须做在考点发给的答题纸上 , 做在本试题册上无效 。请考生务必在答题纸上写清题号。 2 评卷时不评阅本试题册,答题如有做在本试题册上而影响成绩的,后果由考生自己负责。 3 答题时一律使用蓝、黑色墨水笔或圆珠笔作答(画图可用铅笔 ) ,用其它笔答题不给分。 4 答题时不准使用涂改液等具有明显标记的涂改用品。 有机化学部分( 共 180 分) 一、 单一选择题( 50 分, 每小题 2 分) 1. 1,2-环己二胺的立体异构体有( ) NH2NH2 A. 1 个 B. 2 个 C. 3 个 D. 4 个 2. 适用于下列反应的条件是( ) NROO H2NR A. NaOH, H2O B. N2H4, EtOH C. BH3, THF D. CrO3, Ac2O 3. 下列试剂中可将羧酸转化为酰氯的试剂是( ) A. HOCl B. NCS C. (COCl)2 D. CCl4 4. 下列碳正离子最稳定的是( ) A. Me2N B. F C. D. 5. 下列化合物中的羰基发生亲核加成反应活性最高的是( ) A. CH3COH B. CH3COCH3 C. (CH3)3CCOCH3 D. CH3COOCH2CH3 6. 可用于下列反应的条件是( ) OHBr A. Br2, CCl4 B. NBS, H2O C. PBr3, heat D. HBr, H2O 7. 能够选择性氢化炔烃为烯烃的催化剂是( ) A. 钯碳 B. Raney 镍 C. 二氧化铂 D. Lindlar 催化剂 昆明理工大学 2020 年硕士研究生招生入学考试试题第 2 页 共 12 页8. 下列试剂中常用于烯烃环氧化反应的是( ) A. mCPBA B. DMAP C. DDQ D. DEAD 9. 下列结构中具有芳香性的是( ) A. B. C. D. O 10. 下列化合物中碱性最强的是( ) A. ONa B. ONa C. ONaO D. NaOH 11. 下列化合物中最容易与乙醇钠发生芳香亲核取代反应的是( ) A. ClNO2 B. ClCl C. ClCH3 D. ClNO2NO2 12. 下列化合物的四个羟基中与重氮甲烷反应活性最低的是( ) OHOHHOOHOA BC D 13. 四氢呋喃与碘化钾、多聚磷酸共热反应得到的产物是( ) A. OI B. OI C. HOI D. I I 14. 适用于下列反应的条件是( ) NPh PhOH HNPhOH A. Fe, NH4Cl B. NaBH4 C. Li/液氨 D. H2, Pd/C 15. 下列含氮化合物中氮原子亲核性最强的是( ) A. NHH3COCH3 B. NH3CCH3CH3CH3H3C C. NH D. NHH3CCH3 16. 下列化合物中能 与 CHCl3 在强碱性条件下发生甲酰化的是( ) A. 甲苯 B. 氯苯 C. 苯酚 D. 环己醇 昆明理工大学 2020 年硕士研究生招生入学考试试题第 3 页 共 12 页17. 下列化合物经叠氮化钠( NaN3)和硫酸处理后得到的产物是( ) OOEtO A. HNOEtOO B. ONH2 C. HNOOOEt D. NHOOOEt 18. 苯乙酮( PhCOCH3)在催化量氯化铝存在下与溴反应得到的产物是( ) A. PhCO2H B. PhBrO C. PhBrOBrBr D. OBr 19. 下列化合物中能发生安息香缩合反应的是( ) A. OHH B. OHPh C. OHH3CCH33 D. OHH3C 20. 下列羰基 化合物中 -氢酸性最强的是( ) A. CH3COCH3 B. CH3CO2CH3 C. CH3CHO D. (CH3CO)2CH2 21. 适用于下列反应的试剂是( ) Et EtHO A. H2CrO4 B. SeO2 C. OsO4 D. MnO2 22. 下列试剂中能够将羧酸转化为伯醇的是( ) A. BH3 B. H2 C. HN=NH D. Zn/Hg 23. 下列羧酸中酸性最弱的是( ) A. 丙酸 B. 苯甲酸 C. 乙酸 D. 甲酸 24. 对于下列反应,使反应速度最快的 取代基 R 是( ) R AlCl3R A. CH3CH2 B. CH3 C. (CH3)2CH D. CH3O 25. 下列化合物中能用于促进羧酸和醇反应形成酯的是( ) A. DCC B. NBS C. DMSO D. THF 昆明理工大学 2020 年硕士研究生招生入学考试试题第 4 页 共 12 页二、填空题( 70 分) 完成如下反应式,给出反应条件或化合物结构,必要时标出立体化学 ( 60 分, 每空 2 分) 1. CO2MeOHPh + NHO OHPhON() 2. O2N ( )BrO NNN1)2)HCl,EtOH 3. O1.2.aq.NH4ClBrMgPh( ) 4. CO2HBr2cat.POCl3heat( ) 5. PhNOH+( )FeCl3heatNPhCO2Et 6. HCHO,MeOHH2,RaneyNi( )NHCONH2 7. TsOHbenzene( ) 8. OH2O2NaOH( ) 9. MeO1.BH32.H2O2,NaOH( ) 10. NH2MeOOBr2,NaOHH2 ( ) 11. OH+HO2CNO2DEAD,Ph3THF() 昆明理工大学 2020 年硕士研究生招生入学考试试题第 5 页 共 12 页12. OO NHPhCHO+ CF3O2HH2Cl2() 13. NOHCNMeOMeOPOCl3( ) 14. OH( ) OTs( ) II 15. OCO2Me+CO2MeNaOMe( ) 16. EtONat2,heat( )OBr 17. NH21.NaNO2,H2SO42.KI ( ) 18. ( )MeNHOOH MeNCl Cl( )MeNCNPh 19. ()3NBSBz2O2( ) 20. NH2( )LiAlH4 21. HOHONPhOHHO2CHONPhO ( ) H2Pd/C( ) 22. C1H23 C6H13OHOHCO2HTsOHC2l2( ) 23. ON2 hvMeOH( ) 昆明理工大学 2020 年硕士研究生招生入学考试试题第 6 页 共 12 页24. ONHNOHOOAcDMSODCC,H3PO4( ) 25. ClMeOCHO ()Ac2OKAc 26. ( )CO2Et CHO 27. CO2Et2EtBrBrPhCH2NH2Et3N,heat( ) 给出下列官能团或试剂的常用英文缩写 ( 10 分, 每空 1 分) 1. 三甲基硅基( ) 6. 苯甲酰基( ) 2. 甲磺酰基( ) 7. 正丁基( ) 3. 二异丙基氨基锂( ) 8. 二环己基碳二亚胺( ) 4. 对甲基苯磺酰氯( ) 9. N-溴代琥珀酰亚胺( ) 5. N,N-二甲基甲酰胺( ) 10. 间氯过氧苯甲酸( ) 三、简答题( 30 分, 每题 5 分) 1. 解释如下芳香亲电取代反应的定位效应: H2N HNO3H2SO4H2NNO2 2. 简要写出下列反应的机理历程: OHCCHOPrH2O115oCCHOPr 3. 简要写出下列反应的机理历程: NHMeOHH HCHOheatNO 昆明理工大学 2020 年硕士研究生招生入学考试试题第 7 页 共 12 页4. 如何从苯胺( PhNH2)制备碘苯( PhI)? 5. 简要说明硼氢化钠( NaBH4)和氢化铝锂( LiAlH4)的适用范围的不同之处。 6. 如何从脂肪伯醇( RCH2OH)制备脂肪醛( RCHO)? 四、综合题( 30 分, 每题 10 分) 从指定原料出发,利用必要的试剂,完成下列多步合成 1. PhCO2HNH2PhCHO 2. Ph OHPhNH2 3. HO MeONHNO2 昆明理工大学 2020 年硕士研究生招生入学考试试题第 8 页 共 12 页天然药物化学部分( 共 120 分) 一、单项选择题 ( 40 分, 每题 2 分) 1. 极性最小的溶剂是( ) A. 丙酮 B. 乙醇 C. 乙酸乙酯 D. 水 E. 正丁醇 2. 抗癌天然药物紫杉醇属于( ) A. 单萜 B. 倍半萜 C. 二萜 D. 三萜 E. 挥发油 3. 樟木中樟脑的提取方法采用的是( ) A. 回流法 B. 浸渍法 C. 渗漉法 D. 连续回流 E. 升华法 4. 利用氢键缔和原理分离物质的方法是( ) A 硅胶色谱法 B Al2O3 色谱法 C 凝胶过滤法 D 聚酰胺 5. 能产生溶血现象的化学物质是( ) A 黄酮 B 香豆素 C 皂苷 D 挥发油 E 生物碱 6. 纸分配色谱中,固定相是( ) A 纤维素 B 滤纸所含的水 C 展开剂中极性较大的溶剂 D 醇羟基 7. 酰胺型生物碱碱性弱是由于( ) A. 氮原子杂化方式 B. 诱导效应 C. 共轭效应 D. 空间位阻 E. 氢键作用 8. 碳苷类化合物可采用( ) A. 碱水解 B. 酶解 C. Smith 降解 D. 酸水解 E. 甲醇解 9. Borntragers 反应呈阳性的物质是( ) A. 苯醌 B. 萘醌 C. 菲醌 D. 羟甲基蒽醌 E. 羟基蒽醌 10. 香豆素类成分的母体通常为( ) A. 5-羟基香豆素 B. 7-羟基香豆素 C. 5-甲氧基香豆素 D. 7-甲氧基香豆素 11. 酸性最弱的是 ( ) A. 7,4-二羟黄酮 B. 5,7-二羟基黄酮 C. 4-羟基黄酮 D. 5-羟基黄酮 E. 8-羟基黄酮 12. 伯、仲、叔和季碳 的区别可利用 13C-NMR 中的 ( ) A. NOE 效应 B. 全氢去偶谱 C. DEPT 谱 D. 化学位移 E. 偶合常数 13. 高压液相色谱的缩写符号为 ( ) A. TLC B. GC-MS C. PC D. HPLC E.DCCC 昆明理工大学 2020 年硕士研究生招生入学考试试题第 9 页 共 12 页14. 多糖三萜皂苷多呈( ) A 酸性 B 碱性 C 中性 D 两性 E 弱碱性 15. TLC 检测化合物的纯度时,多采用( ) A 一种展开系统 B 二种展开系统 C 三种展开系统 D 四种展开系统 E 一种展开系统并更换多种显色方式 16. 用亲脂性有机溶剂提取生物碱时,一般需将药材用( )湿润 A. 酸水 B. 碱水 C. 甲醇 D. 乙醇 E. 石油醚 17. 聚酰胺对黄酮类产生最强吸附能力的溶剂是( ) A. 95%乙醇 B. 15%乙醇 C. 水 D. 甲酰胺 E. 脲素 18. 自中药中提取含挥发性成分时不宜采用的方法是( ) A. 浸渍法 B. 渗漉法 C. 煎煮法 D. 回流提取法 E. 连续提取法 19. 离子交换色谱法,适用于下列( )类化合物的分离 A. 萜类 B. 生物碱 C. 淀粉 D. 甾体类 E. 糖类 20. 强心苷一般不溶于( ) A. 水 B. 甲醇 C. 乙醇 D. 乙醚 E. 丙酮 二、 多项选择题 ( 20 分, 每题 2 分) 每题的备选答案中有 2 个或 2 个以上的正确答案,少选或多选均不得分 21、能溶于石油醚的是( ) A. 蜡 B. 油脂 C. 挥发油 D. 叶绿素 E. 甾体或三萜苷元 22、苷键的水解方式有( ) A. 酸水解 B. 碱水解 C. 酶水解 D. Hofman 降解 E. Smith 裂解 23、大孔吸附树脂的吸附原理是( ) A. 范德华力 B. 氢键 C. 分子筛 D. 离子交换 E. 化学吸附 24、下列有颜色的是( ) A. 黄酮 B. 黄酮醇 C. 二氢黄酮 D. 二氢黄酮醇 E. 查耳酮 25、 7-羟基香豆素可有如下哪些反应 ( ) A. Emerson 反应 B. Gibbs 反应 C. FeCl3 反应 D. 异羟肟酸铁反应 E. 紫外下有荧光 26. 醌类具有哪些理化性质( ) 昆明理工大学 2020 年硕士研究生招生入学考试试题第 10 页 共 12 页A. 多为有色晶体,颜色由黄、棕、红、橙至紫红色 B. 游离醌多易溶于有机溶剂,几乎不溶于水 C. 多表现一定酸性 D. 多用水蒸气蒸馏法提取 E. 可通过菲格尔反应鉴别 27、常用生物碱沉淀试剂包括( ) A. 碘化铋钾 B. 碘碘化钾 C. 苦味酸 D 枸橼酸 E. 雷氏铵盐 28、多数场合被视为中药中无效成分的是( ) A. 皂苷 B. 氨基酸 C. 多糖 D. 黄酮 E. 蛋白质 29、下列皂苷元属于四环三萜的是( ) A. 羊毛甾烷型 B. 葫芦烷型 C. 达玛烷型 D. 齐墩果烷型 E. 螺甾烷醇型 30、在萃取法中能使用的溶剂对是( ) A. 甲醇一水 B. 正丁醇一水 C. 石油醚一水 D. 丙酮一水 E. 氯仿一水 三、填空题( 20 分, 每题 2 分) 指出下列化合物的名称及结构类型 31. 32. 33. OHHOCOOHOOHOH OOO OHCH3CH3H3COH 化合物名称( ) 化合物名称( ) 化合物名称( ) 结构类型 ( ) 结构类型 ( ) 结构类型 ( ) 34. 35. 36. OOHCOOHOOHOOHHOOOHHO OHOHOCH2OHH NNOO 化合物名称( ) 化合物名称( ) 化合物名称( ) 结构类型 ( ) 结构类型 ( ) 结构类型 ( ) 昆明理工大学 2020 年硕士研究生招生入学考试试题第 11 页 共 12 页37. 38. OH3COHO CH3NH2OH 化合物名称( ) 化合物名称( ) 结构类型 ( ) 结构类型 ( ) 画出下列化合物的结构式 39、 伞形花内酯 40、乌苏酸(熊果酸) ( 7-羟基 -香豆素) ( 3羟基 -12-乌苏烷 -28-酸) 四、简答题( 20 分, 每题 4 分) 41、 比较下列 A、 B、 C 化合物的碱性强弱,并简要说明理由。 NOOHC3 NCH3H3COHOH3CONOO A B C 42、 中国药典以人参皂苷 Re、 Rb1、 Rg1 为对照品 , 进行人参及含人参中成药中的皂苷的硅胶 TLC鉴定,其展开条件是:氯仿 -甲醇 -水( 65: 35: 10) , 于 410条件下置 12 小时分取下层作为展开剂。 请判断 Rf 大小顺序,并简要说明理由。 Re22910308132HOHHGlcOhaGlcHO 2 212930 271325Rg11082HOHHOGlcl Rb12122910306 27813252HOHHGlclOGlcl 43、用化学方法区别下列化合物,给出反应名称和结果,并简要说明理由。 昆明理工大学 2020 年硕士研究生招生入学考试试题第 12 页 共 12 页 44、薄荷醇的结构如下,其有几种立体异构体?请画出各立体结构。 OH 45、请对下列氢谱数据进行归属: 2.04 (3H, s), 7.18 (1H, dd, J = 8.5, 2.5Hz), 7.37 (1H, s), 7.46 (1H, d, J = 2.5 Hz), 8.06 (d, J = 8.5 Hz),并简要说明。 OOOHCH3HOOH 五、综合题( 20 分) 从某中药中分离得一化合物, 分子式 C15H10O5, MgHCl 反应( +) , ZrCl2 反应黄色,再加枸橼酸褪色 , 氯化锶反应 ( ) , 四 氢硼钠反应 ( ) 。 根据提供的化学反应结果及波谱数据 , 推测相应的信息和化合物的结构: ( 1) UV( max nm) : 267, 296sh, 336 ( 2)1H NMR,溶剂为 CCl4,TMS内标, (ppm):6.18 (1H, d, J = 2.5 Hz), 6.38 (1H, s), 6.50 (1H, d, J = 2.5 Hz), 6.68 (2H, d, J = 9.0 Hz), 7.56 (2H, d, J = 9.0 Hz) 写出解析过程,画出结构式并以系统命名(系统名称 ) 。